ДИРЕКТИВА ПЕРВОЙ КОМИССИИ от 22 декабря 1980 г. о сближении законов государств-членов, касающихся методов анализа, необходимых для проверки состава косметической продукции (80/1335/EEC)
КОМИССИЯ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ,
Принимая во внимание Договор о создании Европейского экономического сообщества,
Принимая во внимание Директиву Совета 76/768/EEC от 27 июля 1976 г. о сближении законов государств-членов, касающихся косметической продукции (1), с поправками, внесенными Директивой 79/661/EEC (2), и в в частности, статью 8 (1),
Поскольку Директива 76/768/EEC предусматривает официальное тестирование косметических продуктов с целью обеспечения соблюдения условий, предписанных в соответствии с положениями Сообщества, касающимися состава косметических продуктов;
Принимая во внимание, что все необходимые методы анализа должны быть установлены как можно скорее; поскольку установление методов отбора проб, лабораторной подготовки, идентификации и определения свободных гидроксидов натрия и калия, идентификации и определения щавелевой кислоты и ее щелочных солей в средствах по уходу за волосами, определения хлороформа в зубных пастах и цинка, и идентификация и определение фенолсульфоновой кислоты представляет собой первый шаг в этом направлении;
Поскольку меры, изложенные в настоящей Директиве, соответствуют мнению Комитета об адаптации Директивы 76/768/ЕЕС к техническому прогрессу,
ПРИНЯЛ ЭТУ ДИРЕКТИВУ:
Статья 1
Государства-члены должны принять все необходимые меры для обеспечения того, чтобы при официальном тестировании косметической продукции: - отбор проб,
- лабораторная подготовка образцов для испытаний,
- идентификация и определение свободных гидроксидов натрия и калия,
- идентификация и определение щавелевой кислоты и щелочных солей в средствах по уходу за волосами,
- определение хлороформа в зубных пастах,
- определение цинка,
- идентификация и определение фенолсульфоновой кислоты
выполняются в соответствии с методами, описанными в Приложении.
Статья 2
Государства-члены ЕС должны ввести в действие законы, постановления или административные положения, необходимые для соблюдения настоящей Директивы, не позднее 31 декабря 1982 г.
Они должны немедленно проинформировать об этом Комиссию.
Статья 3
Данная Директива адресована государствам-членам.
Совершено в Брюсселе 22 декабря 1980 г.
Для Комиссии
Ричард БЕРК
Член Комиссии (1)ОЖ № L 262, 27.9.1976, с. 169. (2)ОЖ № L 192, 31 июля 1979 г., с. 35.
ПРИЛОЖЕНИЕ
I. ОТБОР ПРОБ КОСМЕТИЧЕСКОЙ ПРОДУКЦИИ
1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Описана процедура отбора проб косметической продукции с целью ее анализа в различных лабораториях.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЯ
<р> 2.1. Базовый пример:единица, взятая из партии, выставленной на продажу.
<р> 2.2. Общая выборка:сумма всех основных образцов, имеющих одинаковый номер партии.
<р> 2.3. Лабораторный образец:репрезентативная часть общей пробы, которая подлежит анализу в отдельных лабораториях.
<р> 2.4. Тестовая часть:репрезентативная часть лабораторной пробы, необходимая для одного анализа.
<р> 2.5. Контейнер:изделие, содержащее продукт и находящееся с ним в постоянном прямом контакте.
3. ПРОЦЕДУРА ОТБОРА ВЫБОРКИ
<р> 3.1. Пробы косметической продукции необходимо отбирать в оригинальной упаковке и отправлять в аналитическую лабораторию невскрытой. <р> 3.2. Для косметических продуктов, которые поставляются на рынок оптом или продаются в розницу в упаковке, отличной от оригинальной упаковки производителя, должны быть выпущены соответствующие инструкции по отбору проб в местах использования или продажи. <р> 3.3. Количество основных проб, необходимых для приготовления лабораторной пробы, определяется аналитическим методом и количеством анализов, выполняемых каждой лабораторией.
4. ОБРАЗЕЦ ИДЕНТИФИКАЦИИ
<р> 4.1. Пробы должны быть опечатаны в месте их взятия и идентифицированы в соответствии с правилами, действующими в соответствующем государстве-члене ЕС. <р> 4.2. На каждой взятой базовой пробе должна быть указана следующая информация: - название косметического продукта,— дата, время и место отбора проб,
— имя лица, ответственного за взятие пробы,
— название инспекции.
<р> 4.3. Отчет об отборе проб составляется в соответствии с правилами, действующими в соответствующем государстве-члене.
5. ХРАНЕНИЕ ОБРАЗЦОВ
<р> 5.1. Базовые образцы необходимо хранить в соответствии с инструкциями производителя, указанными на этикетке, если таковая имеется. <р> 5.2. Если не указаны другие условия, лабораторные пробы следует хранить в темноте при температуре от 10 до 25 ºC. <р> 5.3. Базовые образцы нельзя открывать до начала анализа.
<р> II. ЛАБОРАТОРНАЯ ПОДГОТОВКА ИСПЫТАННЫХ ПОРЦИЙ
1. ОБЩАЯ ИНФОРМАЦИЯ
<р> 1.1. По возможности анализ следует проводить на каждой базовой пробе. Если базовая выборка слишком мала, следует использовать минимальное количество базовых выборок. Прежде чем брать пробу, их следует тщательно перемешать. <р> 1.2. Откройте контейнер в атмосфере инертного газа, если это указано в аналитическом методе, и извлеките необходимое количество тестовых порций как можно быстрее. В этом случае анализ следует продолжить с минимально возможной задержкой. Если образец необходимо сохранить, контейнер следует повторно закрыть в среде инертного газа. <р> 1.3. Косметические продукты могут быть приготовлены в жидкой или твердой форме или в полутвердой форме. Если происходит расслоение изначально гомогенного продукта, его следует повторно гомогенизировать перед отбором пробы. <р> 1.4. Если косметический продукт выставлен на продажу особым способом, в результате чего с ним нельзя обращаться в соответствии с настоящей инструкцией, и если не предусмотрены соответствующие методы исследования, может быть принята оригинальная методика при условии, что оно излагается в письменной форме в составе аналитического отчета.
2. ЖИДКОСТИ
<р> 2.1. Они могут встречаться в форме продуктов, таких как растворы в масле, спирте и воде, туалетной воде, лосьонах или молоке, и могут быть упакованы во флаконы, бутылки, ампулы или тюбики. <р> 2.2. Отбор тестовой порции: - перед открытием энергично встряхните контейнер,— открыть контейнер,
- налейте несколько миллилитров жидкости в пробирку для визуального изучения ее характера с целью взятия тест-порции,
— повторно запечатать контейнер или
— снять необходимые тестовые порции,
— тщательно закройте контейнер.
3. ПОЛУТВЕРДЫЕ СРЕДСТВА
<р> 3.1. Они могут выпускаться в форме таких продуктов, как пасты, кремы, плотные эмульсии и гели, и могут быть упакованы в тюбики, пластиковые бутылки или банки. <р> 3.2. Отзыв пробной порции либо: 3.2.1. узкогорлые контейнеры. Выдавите хотя бы первый сантиметр продукта. Выдавите тестовую порцию и немедленно запечатайте контейнер. <р> 3.2.2. контейнеры с широким горлышком. Равномерно очистите поверхность, чтобы удалить верхний слой. Выньте тестовую порцию и немедленно закройте контейнер.
4. ТВЕРДЫЙ
<р> 4.1. Они могут иметь форму таких продуктов, как сыпучие порошки, компактированные порошки, карандаши, и могут быть упакованы в самые разнообразные контейнеры. <р> 4.2. Отзыв пробной партии либо: 4.2.1. рассыпчатый порошок — энергично встряхните, прежде чем открывать или открывать пробку. Откройте и извлеките тестовую часть. <р> 4.2.2. Компактная пудра или стик – снимите поверхностный слой, равномерно соскребая. Возьмите тестовую часть снизу.
5. ТОВАРЫ В УПАКОВКЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ («аэрозольные распылители»)
<р> 5.1. Эти продукты определены в статье 2 Директивы Совета 75/324/EEC от 20 мая 1975 г. (1). <р> 5.2. Тестовая часть:После энергичного встряхивания представительное количество содержимого аэрозольного дозатора переносится с помощью подходящего соединителя (см., например, рисунок 1: в особых случаях аналитический метод может потребовать использования других соединителей) в пластиковый контейнер. - стеклянный флакон с покрытием (рис. 4), оснащенный аэрозольным клапаном, но не оснащенный погружной трубкой. Во время переноса бутылку удерживают клапаном вниз. При такой передаче содержимое становится ясно видимым, что соответствует одному из следующих четырех случаев: (1) ОЖ № L 147, 9 июня 1975 г., стр. 1. 40. 5.2.1. Аэрозольный препарат в виде гомогенного раствора для прямого анализа.
<р> 5.2.2. Аэрозольный продукт, состоящий из двух жидких фаз. Каждую фазу можно анализировать после отделения нижней фазы во вторую бутыль для переноса. В этом случае первая передаточная бутыль удерживается клапаном вниз. В таком случае эта нижняя фаза часто является водной и не содержит пропеллента (например, смесь бутан/вода). <р> 5.2.3. Аэрозольный продукт, содержащий порошок в виде суспензии. Жидкую фазу можно анализировать после удаления порошка. <р> 5.2.4. Пенный или кремовый продукт. Сначала точно взвесьте в бутыль для переноса от 5 до 10 г 2-метоксиэтанола. Это вещество предотвращает образование пены во время операции дегазации, и тогда газы-вытеснители можно удалить без потери жидкости.
<р> 5.3. Аксессуары
Разъем (рисунок 1) изготавливается из дюралюминия или латуни. Он предназначен для установки на различные клапанные системы через полиэтиленовый адаптер. Это приведено в качестве примера: можно использовать и другие разъемы. (См. рисунки 2 и 3).
Флакон для переноса (рис. 4) изготовлен из белого стекла, покрытого снаружи защитным слоем из прозрачного пластика. Вмещает от 50 до 100 мл. Он оснащен аэрозольным клапаном без погружной трубки.
<р> 5.4. МетодЧтобы можно было перенести достаточное количество образца, бутыль для переноса должна быть очищена от воздуха. Для этого вводят через штуцер около 10 мл дихлордифторметана или бутана (в зависимости от исследуемого аэрозольного продукта) и затем полностью дегазируют до исчезновения жидкой фазы, держа передаточный флакон краном вверх. Снимите разъем. Взвесьте флакон для переноса («а» граммов). Энергично встряхните дозатор аэрозоля, из которого необходимо взять пробу. Присоедините разъем к клапану на контейнере с пробой аэрозоля (клапаном вверх), присоедините к разъему передаточную колбу (горлышком вниз) и нажмите. Заполните бутылку для переноса примерно на две трети. Если перенос прекращается преждевременно из-за выравнивания давления, его можно возобновить, охладив бутыль для переноса. Снимите соединитель, взвесьте наполненный флакон («b» граммов) и определите вес перенесенной пробы аэрозоля, m1 (m1 = b – a).
Полученный таким образом образец можно использовать: 1. для обычного химического анализа;
2. для анализа летучих компонентов методом газовой хроматографии.
<р> 5.4.1. Химический анализУдерживая клапан перекачивающего баллона вверх, выполните следующие действия: - дегазируйте. Если операция дегазации приводит к образованию пены, используйте бутыль для перекачки, в которую предварительно с помощью шприца через разъем было введено точно взвешенное количество (от 5 до 10 г) 2-метоксиэтанола,
- полное удаление летучих компонентов без потерь путем встряхивания на водяной бане, поддерживаемой при температуре 40 ºC. Отсоедините разъем,
— повторно взвесить разливную бутыль («с» грамм) для определения массы остатка, м2 (м2 = с — а).
(Примечание: при расчете веса остатка вычтите вес любого использованного 2-метоксиэтанола.) - откройте переливную бутыль, сняв клапан,
— полностью растворить остаток в известном количестве соответствующего растворителя,
— выполнить желаемое определение на аликвоте.
Формулы для расчета: >PIC FILE="T0013988">
где:
m1 = масса аэрозоля, взятого в передаточный флакон;
м2 = масса остатка после нагревания при 40 ºC;
r = процентное содержание конкретного вещества в м2 (определяется соответствующим методом);
R = процентное содержание конкретного вещества в полученном аэрозоле;
Q = общая масса конкретного вещества в аэрозольном распылителе;
P = масса нетто исходного аэрозольного распылителя (базовая проба).
<р> 5.4.2. Анализ летучих компонентов методом газовой хроматографии <р> 5.4.2.1. ПринципС помощью газового хроматографического шприца удалите необходимое количество из флакона для переноса. Затем введите содержимое шприца в газовый хроматограф.
<р> 5.4.2.2. АксессуарыШприц для газовой хроматографии «прецизионный отбор проб» серии А2 емкостью 25 или 50 л (рис. 5) или эквивалентный. Этот шприц оснащен золотниковым клапаном на конце иглы. Шприц соединяется с флаконом-переносчиком с помощью соединителя на флаконе и полиэтиленовой трубки (длина 8 мм, внутренний диаметр 2–75 мм) на шприце.
<р> 5.4.2.3. МетодПосле того, как необходимое количество аэрозольного продукта было взято в флакон для переноса, прикрепите конический конец шприца к флакону для переноса, как описано в 5.4.2.2. Откройте клапан и аспирируйте подходящее количество жидкости. Устраните пузырьки газа, несколько раз нажав на поршень (при необходимости охладите шприц). Закройте клапан, когда в шприце появится необходимое количество жидкости без пузырьков, и отсоедините шприц от флакона для переноса. Вставьте иглу, вставьте шприц в инжектор газового хроматографа, откройте клапан и выполните инъекцию.
<р> 5.4.2.4. Внутренний стандартЕсли требуется внутренний стандарт, его вводят в бутыль для переноса (с помощью обычного стеклянного шприца с использованием коннектора).
>PIC FILE="T0013989">
>PIC ФАЙЛ="T0013990">
>PIC FILE="T0013991">
>PIC FILE="T0013992">
<р> III. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ СВОБОДНЫХ ГИДРОКСИДОВ НАТРИЯ И КАЛИЯ1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Метод определяет процедуру идентификации косметических продуктов, содержащих значительные количества свободных гидроксидов натрия и/или калия, и определения таких свободных гидроксидов натрия и/или калия в препаратах для выпрямления волос и препаратах растворителей для кутикулы ногтей.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Свободный гидроксид натрия и калия определяется объемом стандартной кислоты, необходимой для нейтрализации продукта в определенных условиях, причем полученное количество выражается в массовых % свободного гидроксида натрия.
3. ПРИНЦИП
Пробу растворяют или диспергируют в воде и титруют стандартной кислотой. Значение pH регистрируется одновременно с добавлением кислоты: для простого раствора гидроксидов натрия или калия конечной точкой является четко выраженная максимальная скорость изменения зарегистрированного значения pH.
Простая кривая титрования может быть неясна из-за присутствия: (а) аммиака и других слабых органических оснований, которые сами по себе имеют довольно пологую кривую титрования. Аммиак удаляют в этом методе выпариванием при пониженном давлении, но при комнатной температуре;
(б) соли слабых кислот, которые могут привести к появлению кривой титрования с несколькими точками перегиба. В таких случаях только первая часть кривой до первой из этих точек перегиба соответствует нейтрализации гидроксильного иона, поступающего из свободного гидроксида натрия или калия.
Приведена альтернативная методика титрования в спирте, если показано чрезмерное вмешательство солей слабых неорганических кислот.
Хотя теоретическая возможность существует, что другие растворимые сильные основания, например гидроксид лития, гидроксид четвертичного аммония могут привести к повышению pH; их присутствие в косметическом продукте этого типа маловероятно.
4. ИДЕНТИФИКАЦИЯ
<р> 4.1. Реагенты<р> 4.1.1. Стандартный щелочной буферный раствор с pH 9 718 при 25 °C: 0 705 М декагидрат тетрабората натрия.4.2. Оборудование<р> 4.2.1. Обычная лабораторная посуда <р> 4.2.2. pH-метр <р> 4.2.3. Стеклянный мембранный электрод <р> 4.2.4. Стандартный каломельный электрод сравнения.
<р> 4.3. Процедура
Откалибруйте pH-метр с помощью электродов, используя стандартный буферный раствор.
Приготовьте 10 % раствор или дисперсию анализируемого продукта в воде и отфильтруйте. Измерьте pH. Если pH составляет 12 или выше, необходимо провести количественное определение.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
<р> 5.1. Титрование в водной среде<р> 5.1.1. Реагент<р> 5.1.1.1. Стандартная 0 71 Н соляная кислота5.1.2. Оборудование<р> 5.1.2.1. Обычная лабораторная посуда <р> 5.1.2.2. pH-метр желательно с самописцем <р> 5.1.2.3. Стеклянный мембранный электрод <р> 5.1.2.4. Стандартный каломельный электрод сравнения.
<р> 5.1.3. Процедура
Точно взвесьте в стакан емкостью 150 мл навеску массой от 0,75 до 1,70 г. Если присутствует аммиак, добавьте несколько гранул, препятствующих появлению пузырей, поместите стакан в вакуумный эксикатор, откачивайте его с помощью водяного насоса до тех пор, пока запах аммиака не перестанет ощущаться (около трех часов).
Добавляют 100 мл воды, растворяют или диспергируют остаток и титруют 0,71 N раствором соляной кислоты (5.1.1.1), регистрируя изменение pH (5.1.2.2).
<р> 5.1.4. РасчетОпределить точки перегиба на кривых титрования. Если первая точка перегиба возникает при pH ниже 7, образец не содержит гидроксида натрия или калия.
При наличии двух или более точек перегиба кривой имеет значение только первая.
Обратите внимание на объем титранта до этой первой точки перегиба.
Пусть V представляет собой этот объем титранта в мл,
M представляет вес тестовой порции в граммах.
Содержание гидроксидов натрия и/или калия в образце, выраженное в % масс. гидроксида натрия, рассчитывается по формуле: >PIC FILE="T0013993">
Может возникнуть ситуация, в которой, несмотря на признаки присутствия значительного количества гидроксидов натрия и/или калия, кривая титрования не показывает отчетливой точки перегиба. В таком случае определение следует повторить в изопропаноле.
<р> 5.2. Титрование в изопропаноле<р> 5.2.1. Реагенты<р> 5.2.1.1. Изопропанол <р> 5.2.1.2. Стандартный 1 70 N водный раствор соляной кислоты <р> 5.2.1.3. 0 71 N соляная кислота в изопропаноле, приготовленная непосредственно перед применением путем разбавления
1 70 N водный раствор соляной кислоты с изопропанолом.
5.2.2. Оборудование<р> 5.2.2.1. Обычная лабораторная посуда <р> 5.2.2.2. pH-метр желательно с самописцем <р> 5.2.2.3. Стеклянный мембранный электрод <р> 5.2.2.4. Стандартный каломельный электрод сравнения.
<р> 5.2.3. Процедура
Точно взвесьте в стакан емкостью 150 мл навеску массой от 0,75 до 1,70 г. Если присутствует аммиак, добавьте несколько гранул, препятствующих образованию пузырей, поместите стакан в вакуумный эксикатор, откачивайте воду с помощью водяного насоса до тех пор, пока запах аммиака не перестанет ощущаться (около трех часов).
Добавляют 100 мл изопропанола, растворяют или диспергируют остаток и титруют 0,71 N соляной кислотой в изпропаноле (5.2.1.3), регистрируя изменение кажущегося pH (5.2.2.2).
<р> 5.2.4. РасчетКак и в 5.1.4. Первая точка перегиба находится при кажущемся pH около 9.
<р> 5.3. Повторяемость (1)
При содержании гидроксида натрия или калия в пределах 5 % по массе в пересчете на гидроксид натрия разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,725 %. (1) См. ISO/DIS 5725.
<р> IV. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ В СРЕДСТВАХ ПО УХОДУ ЗА ВОЛОСАМИ
1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Описанный ниже метод подходит для определения и идентификации щавелевой кислоты и ее щелочных солей в средствах по уходу за волосами. Его можно использовать для бесцветных водно-спиртовых растворов и лосьонов, содержащих около 5 % щавелевой кислоты или эквивалентное количество щелочного оксалата.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Содержание щавелевой кислоты и/или ее щелочных солей, определяемое данным методом, выражается в процентах по массе (м/м) свободной щавелевой кислоты в образце.
3. ПРИНЦИП
После удаления любых анионных поверхностно-активных веществ, присутствующих в гидрохлориде п-толуидина, щавелевая кислота и/или оксалаты осаждаются в виде оксалата кальция, после чего раствор фильтруют. Осадок растворяют в серной кислоте и титруют перманганатом калия.
4. РЕАГЕНТЫ
Все реагенты должны быть аналитической чистоты 4.1. 5 % (м/м) раствор ацетата аммония
<р> 4.2. 10 % (м/м) раствор хлорида кальция <р> 4.3. 95 % (объемный) этанол <р> 4.4. четыреххлористый углерод <р> 4.5. диэтиловый эфир <р> 4.6. 6 78 % (м/м) раствор дигидрохлорида п-толуидина <р> 4.7. 0 71 N раствор перманганата калия <р> 4.8. 20 % (м/м) серной кислоты <р> 4.9. 10 % (м/м) соляная кислота <р> 4.10. Тригидрат ацетата натрия <р> 4.11. Ледяная уксусная кислота <р> 4.12. Серная кислота (1:1) <р> 4.13. Насыщенный раствор гидроксида бария.
5. Подготовлено
<р> 5.1. Делительные воронки, 500 мл <р> 5.2. Мензурки, 50 мл и 600 мл <р>5.3. Тигли фильтрующие стеклянные Г-4<р> 5.4. Мерные цилиндры 25 мл и 100 мл <р> 5.5. Пипетки, 10 мл <р> 5.6. Аспираторы, 500 мл <р> 5.7. Водоструйный насос <р> 5.8. Градуировка термометра от 0 до 100 ºC <р> 5.9. Магнитная мешалка с нагревательным элементом <р> 5.10. Магнитные стержни для перемешивания, с тефлоновым покрытием <р> 5.11. Бюретка, 25 мл <р> 5.12. Колбы конические, 250 мл
6. ПРОЦЕДУРА
<р> 6.1. Отвешивают 6–7 г образца в стакан емкостью 50 мл, доводят pH до 3 разбавленной соляной кислотой (4,9) и промывают в делительную воронку 100 мл дистиллированной воды. Добавляют последовательно 25 мл этанола (4.3), 25 мл раствора п-толуидина дигидрохлорида (4.6) и 25—30 мл четыреххлористого углерода (4.4) и энергично встряхивают смесь. <р> 6.2. После разделения фаз удаляют нижнюю (органическую) фазу, повторяют экстракцию, используя реагенты, указанные в 6.1, и снова удаляют органическую фазу. <р> 6.3. Промойте водный раствор в стакан емкостью 600 мл и удалите все еще присутствующий четыреххлористый углерод путем кипячения раствора. <р> 6.4. Добавляют 50 мл раствора ацетата аммония (4.1), доводят раствор до кипения (5.9) и примешивают к кипящему раствору 10 мл горячего раствора хлорида кальция (4.2); дать осадку отстояться. <р> 6.5. Проверяют завершение осаждения, добавляя несколько капель раствора хлорида кальция (4.2), дают остыть до комнатной температуры и затем добавляют 200 мл этанола (4.3); (5.10) оставить на 30 минут. <р> 6.6. Жидкость фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель (5.3), осадок переносят с небольшим количеством горячей воды (50–60°С) в фильтрующий тигель и промывают осадок холодной водой. <р> 6.7. Осадок промывают пять раз небольшим количеством этанола (4.3), а затем пять раз небольшим количеством диэтилового эфира (4.5) и растворяют осадок в 50 мл горячей серной кислоты (4.8), протягивая ее через фильтрующий тигель при пониженном давлении. <р> 6.8. Раствор без потерь переносят в коническую колбу (5.11) и титруют раствором перманганата калия (4.7) до появления светло-розового окрашивания.
7. РАСЧЕТ
Содержание образца, выраженное в процентах щавелевой кислоты по массе, рассчитывается по формуле >PIC FILE="T0013994">
в котором:
<р>А — расход 0,71 Н перманганата калия, измеренный в соответствии с 6.8;E — испытуемое количество образца в граммах (6.1);
4 750179 — коэффициент пересчета щавелевой кислоты.
8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)
При содержании щавелевой кислоты около 5 % разница между результатами двух определений, параллельно проводимых на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,715 %.
9. ИДЕНТИФИКАЦИЯ
<р> 9.1. ПринципЩавелевая кислота и/или оксалаты осаждаются в виде оксалата кальция и растворяются в серной кислоте. К раствору добавляют немного раствора перманганата калия, который обесцвечивается и вызывает образование углекислого газа. При пропускании полученного углекислого газа через раствор гидроксида бария образуется белый осадок (молочного цвета) карбоната бария.
<р> 9.2. Процедура<р> 9.2.1. Обработайте часть пробы, подлежащей анализу, как описано в разделах с 6.1 по 6.3; это удалит все присутствующие моющие средства. <р> 9.2.2. Добавьте шпатель, наполненный ацетатом натрия (4.10), примерно к 10 мл раствора, полученного в соответствии с 9.2.1, и подкислите раствор несколькими каплями ледяной уксусной кислоты (4.11). <р> 9.2.3. Добавьте 10 % раствор хлорида кальция (4.2) и профильтруйте. Осадок оксалата кальция растворяют в 2 мл серной кислоты (1:1) (4.12). <р>9.2.4 Раствор переносят в пробирку и добавляют по каплям около 0,75 мл 0,71 н раствора перманганата калия (4.7). Если присутствует оксалат, раствор сначала постепенно, а затем быстро теряет цвет. <р> 9.2.5. Сразу после добавления перманганата калия над пробиркой накрывают соответствующую стеклянную пробирку с пробкой, слегка нагревают ее содержимое и собирают образовавшуюся углекислоту в насыщенный раствор гидроксида бария (4.13). Появление через три-пять минут молочного облака карбоната бария указывает на присутствие щавелевой кислоты. (1) См. ISO/DIS 5725.
V. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОФОРМА В ЗУБНОЙ ПАСТЕ
1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Данный метод используется для определения хлороформа в зубной пасте методом газовой хроматографии. Этот метод подходит для определения хлороформа на уровне 5 % или менее.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Содержание хлороформа, определенное данным методом, выражается в процентах от массы продукта.
3. ПРИНЦИП
Зубную пасту суспендируют в смеси диметилформамида и метанола, к которой добавляют известное количество ацетонитрила в качестве внутреннего стандарта. После центрифугирования часть жидкой фазы подвергают газовой хроматографии и рассчитывают содержание хлороформа.
4. РЕАГЕНТЫ
Все реагенты должны быть аналитической чистоты. 4.1. Porapak Q, Chromosorb 101 или эквивалент, от 80 до 100 меш
<р> 4.2. Ацетонитрил <р> 4.3. Хлороформ <р> 4.4. Диметилформамид <р> 4.5. Метанол <р> 4.6. Внутренний стандартный раствор.Внесите пипеткой 5 мл диметилформамида (4.4) в стандартную колбу вместимостью 50 мл и добавьте примерно 300 мг (М мг) ацетонитрила, точно взвешивая. Доведите до метки диметилформамидом и перемешайте.
<р> 4.7. Решение для определения относительного коэффициента отклика. Внесите пипеткой ровно 5 мл раствора внутреннего стандарта (4.6) в стандартную колбу вместимостью 10 мл и добавьте примерно 300 мг (М1 мг) хлороформа, точно взвешивая. Доведите до метки диметилформамидом и перемешайте.
5. ПРИБОРЫ И ОБОРУДОВАНИЕ
<р> 5.1. Аналитические весы. <р> 5.2. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. <р> 5.3. Микрошприц емкостью от 5 до 10 л и градуировкой 0,71 л. <р> 5.4. Пипетки-груши емкостью 1, 4 и 5 мл. <р> 5.5. Колбы мерные, 10 и 50 мл. <р> 5.6. Пробирки объемом примерно 20 мл с завинчивающимися крышками, Совирел Франция № 20 или аналог. Навинчивающаяся крышка имеет внутреннюю уплотнительную пластину, покрытую с одной стороны тефлоном. <р> 5.7. Центрифуга.
6. ПРОЦЕДУРА
<р> 6.1. Подходящие условия газовой хроматографии<р> 6.1.1. Материал колонки: стеклодлина: 150 см
внутренний диаметр: 4 мм
Внешний диаметр: 6 мм.
<р> 6.1.2. Наполните колонку Porapak Q, Chromosorb 101 или эквивалентом 80–100 меш (4.1) с кислотой вибратора. <р> 6.1.3. Детектор пламенно-ионизационный: отрегулируйте его чувствительность так, чтобы при впрыскивании 3 л раствора 4.7 высота пика ацетонитрила составляла примерно три четверти полного отклонения. <р> 6.1.4. Газы:Носитель, азот, скорость потока 65 мл/мин.
Вспомогательное оборудование: отрегулируйте поток газов к детектору так, чтобы поток воздуха или кислорода в 5–10 раз превышал поток водорода.
<р> 6.1.5. Температуры: >PIC FILE="T0013995"> <р> 6.1.6. Скорость диаграммы:около 100 см в час.
<р> 6.2. Подготовка проб
Возьмите образец для анализа из невскрытой пробирки. Удалите одну треть содержимого, закройте пробирку крышкой, тщательно перемешайте в пробирке и затем возьмите тестовую порцию.
<р> 6.3. Определение 6.3.1. Отвесьте в пробирку с завинчивающейся крышкой (5.6) с точностью до 10 мг 6–7 г (Мо г) зубной пасты, приготовленной в соответствии с разделом 6.2, и добавьте три маленьких стеклянных шарика. <р> 6.3.2. Внесите в пробирку ровно 5 мл раствора внутреннего стандарта (4.6), 4 мл диметилформамида (4.4) и 1 мл метанола (4.5), закройте пробирку и перемешайте. <р> 6.3.3. Встряхивают в течение получаса с помощью механического шейкера и центрифугируют закрытую пробирку в течение 15 минут с такой скоростью, чтобы обеспечить четкое разделение фаз.Примечание. Иногда бывает, что жидкая фаза после центрифугирования все еще остается мутной. Некоторое улучшение можно получить, добавив в жидкую фазу от 1 до 2 г хлорида натрия, дать отстояться и подвергнуть повторному центрифугированию.
<р> 6.3.4. Вводят 3 мкл этого раствора (6.3.3) в условиях, описанных в разделе 6.1. Повторите эту операцию. Для описанных выше условий в качестве ориентировочных значений можно указать следующие времена хранения: >PIC FILE="T0013996"> <р> 6.3.5. Определение относительного коэффициента откликаДля определения этого коэффициента вводят 3 мкл раствора 4.7. Повторите эту операцию. Ежедневно определяйте относительный коэффициент отклика.
7. РАСЧЕТЫ
<р> 7.1. Расчет относительного ответа<р>7.1.1. Измерьте высоту и ширину на половине высоты пиков ацетонитрила и хлороформа и рассчитайте площадь обоих пиков по формуле: высота × ширина на половине высоты. <р> 7.1.2. Определите площадь пиков ацетонитрила и хлороформа на хроматограммах, полученных в соответствии с разделом 6.3.5, и рассчитайте относительный отклик fs с помощью следующей формулы: >PIC FILE="T0013997">в котором:
fs = относительный коэффициент реакции для хлороформа;
As = площадь пика хлороформа (6.3.5);
Ai = площадь пика ацетонитрила (6.3.5);
Ms = количество хлороформа в мг на 10 мл раствора, указанного в разделе 6.3.5 (= M1);
Mi = количество ацетонитрила в мг на 10 мл раствора, указанное в разделе 6.3.5 (= 1/10 М).
Рассчитайте среднее значение полученных показаний.
7.2 Расчет содержания хлороформа
<р>7.2.1. Рассчитайте в соответствии с п. 7.1.1 площади пиков хлороформа и ацетонитрила на хроматограммах, полученных по методике, описанной в п. 6.3.4. <р>7.2.2. Рассчитайте содержание хлороформа в зубной пасте по следующей формуле: >PIC FILE="T0013998">в котором:
% X = содержание хлороформа в зубной пасте, выраженное по массе;
As = площадь пика хлороформа (6.3.4);
Ai = площадь пика ацетонитрила (6.3.4);
Msx = масса в мг образца, указанного в разделе 6.3.1 (= 1 000.Mo)
Mi = количество ацетонитрила в мг на 10 мл раствора, полученного в соответствии с разделом 6.3.2 (1/10 М).
Рассчитайте среднее значение найденных уровней и выразите результат с точностью до 0,71 %.
8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)
При содержании хлороформа около 3 % разница между результатами двух определений, параллельно проводимых на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,73 %.
<р> VI. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА
1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Этот метод подходит для определения цинка, присутствующего в косметике в виде хлорида, сульфата или 4-гидроксибензолсульфоната или в виде комбинации нескольких из этих солей цинка.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Содержание цинка в образце определяется гравиметрически как бис(2-метил-8-хинолилоксид) и выражается в процентах по массе цинка в образце.
3. ПРИНЦИП
Цинк, присутствующий в растворе, осаждается в кислой среде в виде бис(2-метил-8-хинолилоксида) цинка. После фильтрации осадок сушат и взвешивают.
4. РЕАГЕНТЫ
Все реагенты должны быть аналитической чистоты. >PIC ФАЙЛ="T0013999">
<р> 4.2. Ледяная уксусная кислота <р> 4.3. Ацетат аммония <р> 4.4. 2-Метилхинолин-8-ол <р> 4.5. 6 % (по объему) раствор аммиака240 г концентрированного аммиака (4.1) переносят в стандартную колбу вместимостью 1000 мл, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
<р> 4.6. 0 72 М раствор ацетата аммония15 74 г ацетата аммония (4.3) растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки в стандартной колбе вместимостью 1000 мл и перемешивают.
<р> 4.7. Раствор 2-метилхинолин-8-ола5 г 2-метилхинолин-8-ола растворяют в 12 мл ледяной уксусной кислоты и переносят с дистиллированной водой в стандартную колбу вместимостью 100 мл. Долейте до метки дистиллированной водой и перемешайте.
5. АППАРАТЫ И ОБОРУДОВАНИЕ 5.1. Стандартные колбы, 100 и 1 000 мл
<р> 5.2. Мензурки, 400 мл <р> 5.3. Мерные цилиндры 50 и 150 мл <р> 5.4. Градуированные пипетки, 10 мл (1) См. ISO/DIS 5725. <р> 5.5. Тигли фильтрующие стеклянные Г-4 <р> 5.6. Термосы, 500 мл <р> 5.7. Водоструйный насос <р> 5.8. Градуировка термометра от 0 до 100 ºC <р> 5.9. Эксикатор с подходящим влагопоглотителем и индикатором влажности, например силикагель или его эквивалент <р> 5.10. Сушильный шкаф с регулируемой температурой 150±2 ºC<р> 5.11. pH-метр <р> 5.12. Горячая тарелка.
6. ПРОЦЕДУРА
<р> 6.1. Взвесьте в стакан емкостью 400 мл от 5 до 10 г (М граммов), содержащую от 50 до 100 мг цинка, анализируемую пробу, добавьте 50 мл дистиллированной воды и перемешайте. <р> 6.2. На каждые 10 мг цинка, присутствующие в растворе (6.1), добавляют 2 мл раствора 2-метилхинолин-8-ола (4.7) и перемешивают. <р> 6.3. Разбавляют смесь 150 мл дистиллированной воды, доводят температуру смеси до 60 °С (5,12) и добавляют 45 мл 0,72 М раствора ацетата аммония (4,6), постоянно помешивая. <р> 6.4. Доведите pH раствора до 5,77–5,79 с помощью 6% раствора аммиака (4,5), постоянно помешивая; используйте pH-метр для измерения pH раствора, <р> 6.5. Дайте раствору постоять 30 минут. Фильтруют с помощью водоструйного насоса через предварительно высушенный (150 °С) и после охлаждения взвешенный (М0 г) фильтрующий тигель Г-4 и промывают осадок 150 мл дистиллированной воды при температуре 95 °С. <р> 6.6. Поместите тигель в сушильный шкаф с температурой 150 ºC и сушите в течение одного часа. <р> 6.7. Тигель вынимают из сушильного шкафа, помещают в эксикатор (5.9) и, когда он остынет до комнатной температуры, определяют массу (М1, грамм).
7. РАСЧЕТ
Рассчитайте содержание цинка в образце в процентах по массе (% м/м) с помощью следующей формулы: >PIC FILE="T0014000">
в котором
M = масса в граммах пробы, отобранной в соответствии с 6.1;
M0 = масса в граммах пустого и сухого фильтрующего тигля (6.5);
M1 = масса фильтрующего тигля с осадком (6.7) в граммах.
8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)
При содержании цинка около 1 % (м/м) разница между результатами двух параллельных определений на одной и той же пробе не должна превышать абсолютное значение 0,71 %.
<р> VII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ 4-ГИДРОКСИБЕНЗОЛСУЛЬФОВОЙ КИСЛОТЫ
1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Этот метод подходит для идентификации и определения 4-гидроксибензолсульфоновой кислоты в косметических продуктах, таких как аэрозоли и лосьоны для лица.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Содержание 4-гидроксибензолсульфокислоты, определенное в соответствии с данным методом, выражается в массовых процентах безводного 4-гидроксибензолсульфоната цинка в продукте. (1)ISO/DIS 5725.
3. ПРИНЦИП
Испытуемую часть концентрируют при пониженном давлении, растворяют в воде и очищают экстракцией хлороформом. Определение 4-гидроксибензолсульфокислоты проводят иодометрически на аликвоте отфильтрованного водного раствора.
4. РЕАГЕНТЫ
Все реагенты должны быть аналитической чистоты. >PIC ФАЙЛ="T0014001">
<р> 4.2. Хлороформ <р> 4.3. Бутанол-1-ол <р> 4.4. Ледяная уксусная кислота 4.5. Йодид калия <р> 4.6. Бромид калия <р> 4.7. Карбонат натрия <р> 4.8. Сульфаниловая кислота <р> 4.9. Нитрит натрия 4.10. 0 71 Н бромат калия <р> 4.11. 0 71 N раствор тиосульфата натрия <р> 4.12. 1 % (масса/объем) водный раствор крахмала <р> 4.13. 2 % (масс./об.) водный раствор карбоната натрия <р> 4.14. 4 75 % (масс./об.) водный раствор нитрита натрия <р> 4.15. 0 705 % (масс./об.) раствор дитизона в хлороформе <р> 4.16. Проявляющий растворитель: бутан-1-ол/ледяная уксусная кислота/вода (4:1:5 объемных частей); после смешивания в делительной воронке нижнюю фазу отбросить. <р> 4.17. Реагент Поли4 75 г сульфаниловой кислоты (4.8) растворяют в 45 мл концентрированной соляной кислоты (4.1) при нагревании и разбавляют раствор водой до 500 мл. 10 мл раствора охлаждают в чашке ледяной водой и добавляют, перемешивая, 10 мл холодного раствора нитрита натрия (4.14). Дают раствору постоять 15 мин при 0 °С (при этой температуре раствор остается стабильным в течение 1-3 суток) и непосредственно перед опрыскиванием (7.5) добавляют 20 мл раствора карбоната натрия (4.13).
<р> 4.18. Готовые целлюлозные пластинки для тонкослойной хроматографии; формат 20×20 см, толщина слоя адсорбента 0 725 мм;
5. ПРИБОРЫ И ОБОРУДОВАНИЕ
<р> 5.1. Колбы круглодонные с притертой пробкой, 100 мл<р> 5.2. Делительная воронка, 100 мл <р> 5.3. Колба коническая с притертой пробкой, 250 мл<р> 5.4. Бюретка, 25 мл <р> 5.5. Пипетки-груши, 1, 2 и 10 мл <р> 5.6. Градуированная пипетка, 5 мл <р> 5.7. Микрошприц, 10 ¶л с градуировкой 0 71 ¶l <р> 5.8. Градуировка термометра от 0 до 100 ºC <р> 5.9. Водяная баня оснащена нагревательным элементом5.10 Сушильный шкаф, хорошо вентилируемый и с регулируемой температурой 80 ºC
<р> 5.11. Обычный аппарат для проведения тонкослойной хроматографии.
6. ПОДГОТОВКА ПРОБ
В описанном ниже методе идентификации и определения гидроксибензолсульфокислоты в аэрозолях используют остаток, полученный при выделении из аэрозольного баллона растворителей и пропеллентов, испаряющихся при нормальном давлении.
7. ИДЕНТИФИКАЦИЯ
<р> 7.1. С помощью микрошприца (5.7) наносят по 5 мкл остатка (6) или пробы в каждую из шести точек линии старта на расстоянии 1 см от нижнего края тонкослойной пластинки (4.18). ). <р> 7.2. Поместите пластину в резервуар для проявления, который уже содержит проявляющий растворитель (4.16), и проявляйте до тех пор, пока фронт растворителя не достигнет 15 см от стартовой линии. <р> 7.3. Выньте пластинку из бани и высушите при температуре 80 ºC до тех пор, пока пары уксусной кислоты не перестанут ощущаться. Опрыскивают пластинку раствором карбоната натрия (4.13) и высушивают на воздухе. <р> 7.4. Одну половину пластинки накрывают стеклянной пластинкой и опрыскивают непокрытую часть 0,705 % раствором дитизона (4.15). Появление на хроматограмме пурпурно-красных пятен свидетельствует о присутствии ионов цинка. <р> 7.5. Накройте обработанную половину пластинки стеклянной пластинкой и опрыскайте вторую половину реагентом Паули (4.17). На присутствие 4-гидроксибензолсульфокислоты указывает появление желтовато-коричневого пятна со значением Rf около 0,726, тогда как желтое пятно со значением Rf около 0,745 на хроматограмме указывает на присутствие 3-гидроксибензолсульфокислоты.
8. РЕШЕНИЕ
<р> 8.1. Отвешивают 10 г образца или остатка (6) в круглодонную колбу емкостью 100 мл и упаривают почти досуха под вакуумом в ротационном испарителе на водяной бане, поддерживаемой при температуре 40 ºC. <р> 8.2. В колбу вносят пипеткой 10 70 мл (1 мл) воды и растворяют остаток от выпаривания (8.1) при нагревании. <р> 8.3. Количественно переносят раствор в делительную воронку (5.2) и дважды экстрагируют водный раствор хлороформом порциями по 20 мл (4.2). После каждой экстракции удаляют фазу хлороформа. <р> 8.4. Отфильтруйте водный раствор через рифленый фильтр. В зависимости от ожидаемого содержания гидроксибензолсульфокислоты отбирают пипеткой 170 или 270 мл (V2) фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 мл (5.3) и разбавляют водой до 75 мл. <р> 8.5. Добавляют 2 75 мл 36 %-ной соляной кислоты (4.1) и 2 75 г калия бромида (4.6), перемешивают и доводят температуру раствора до 50 °С с помощью водяной бани. <р> 8.6. Из бюретки добавляют 0,71 N бромата калия (4.10) до тех пор, пока раствор, находящийся при 50 °С, не станет желтым. <р> 8.7. Добавляют еще 3–70 мл раствора бромата калия (4.10), закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин на водяной бане при температуре 50 °С.Если через 10 мин раствор потеряет цвет, добавляют еще 2 по 70 мл раствора бромата калия (4.10), закрывают колбу пробкой и нагревают 10 мин на водяной бане при температуре 50 °С. Запишите общее количество добавленного раствора бромата калия (а).
<р> 8.8. Остудить раствор до комнатной температуры, добавить 2 г йодида калия (4,5) и перемешать. <р> 8.9. Оттитровать образовавшийся йод 0,71 N раствором тиосульфата натрия (4.11). Ближе к концу титрования добавляют несколько капель раствора крахмала (4.12) в качестве индикатора. Запишите количество использованного тиосульфата натрия (б).
9. РАСЧЕТ
Рассчитайте содержание гидроксибензолсульфоната цинка в образце или остатке (6) в массовых процентах (% м/м) с помощью следующей формулы: >PIC FILE= "T0014002">
в котором:
a = общее количество добавленного 0,71 N раствора бромата калия в миллилитрах (8.7),
b = количество в миллилитрах 0,71 N раствора тиосульфата натрия, используемого для обратного титрования (8.9),
m = количество проанализированного продукта или остатка, выраженное в миллиграммах (8.1),
V1 = объем раствора, полученного в соответствии с 8.2, выраженный в миллилитрах,
V2 = объем растворенного остатка выпаривания, использованного для анализа (8.4), выраженный в миллилитрах.
Примечание. В случае аэрозолей результат измерения в % (м/м) остатка (6) должен быть выражен в пересчете на исходный продукт. Для целей такого преобразования делается ссылка на правила отбора проб аэрозолей.
10. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)
При содержании гидроксибензолсульфоната цинка около 5 % разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,75 %.
11. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ
В соответствии с Директивой Совета 76/768/EEC о косметической продукции максимальная разрешенная концентрация 4-гидроксибензолсульфоната цинка в лосьонах для лица и дезодорантах составляет 6 % (м/м). Эта формулировка означает, что помимо содержания гидроксибензолсульфокислоты необходимо определить содержание цинка. Умножение рассчитанного содержания гидроксибензолсульфоната цинка (9) на коэффициент 0,71588 дает минимальное содержание цинка в % (м/м), которое теоретически должно присутствовать в продукте с учетом измеренного содержания гидроксибензолсульфокислоты. Однако содержание цинка, измеренное гравиметрически (см. соответствующие положения), может быть выше, поскольку хлорид и сульфат цинка также могут использоваться в косметических продуктах. (1) См. ISO/DIS 5725.
Директивы по годам
- 2024
- 2023
- 2022
- 2021
- 2020
- 2019
- 2018
- 2017
- 2016
- 2015
- 2014
- 2013
- 2012
- 2011
- 2010
- 2009
- 2008
- 2007
- 2006
- 2005
- 2004
- 2003
- 2002
- 2001
- 2000
- 1999
- 1998
- 1997
- 1996
- 1995
- 1994
- 1993
- 1992
- 1991
- 1990
- 1989
- 1988
- 1987
- 1986
- 1985
- 1984
- 1983
- 1982
- 1981
- 1980
- 1979
- 1978
- 1977
- 1976
- 1975
- 1974
- 1973
- 1972
- 1971
- 1970
- 1969
- 1968
- 1967
- 1966
- 1965
- 1964
- 1963
- 1962
- 1961
- 1960
- 1959