Директива Комиссии 80/766/EEC от 8 июля 1980 г., устанавливающая метод анализа Сообщества для официального контроля уровня мономера винилхлорида в материалах и изделиях, которые предназначены для контакта с пищевыми продуктами.
устанавливающий метод анализа Сообщества для официального контроля уровня мономера винилхлорида в материалах и изделиях, которые предназначены для контакта с пищевыми продуктами
(80/766/EEC)
КОМИССИЯ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ
Принимая во внимание Договор о создании Европейских сообществ,
Принимая во внимание Директиву Совета 78/142/EEC от 30 января 1978 г. о сближении законов государств-членов ЕС, касающихся материалов и изделий, содержащих мономер винилхлорида и предназначенных для контакта с продукты питания (1), и в частности Статья 3 этого закона,
Принимая во внимание, что статья 2 Директивы 78/142/EEC устанавливает, что такие материалы и изделия не должны содержать мономер винилхлорида в количестве, превышающем 1 миллиграмм на килограмм в конечном продукте, а статья 3 устанавливает, что этот предел должен контролироваться методом анализа сообщества;
Принимая во внимание, что на основе серии совместных межлабораторных испытаний метод, описанный в Приложении, оказался достаточно точным и воспроизводимым, чтобы быть принятым в качестве метода Сообщества;
Принимая во внимание, что меры, предусмотренные настоящей Директивой, соответствуют мнению Постоянного комитета по продуктам питания,
ПРИНЯЛ ЭТУ ДИРЕКТИВУ:
Статья 1
Государства-члены должны требовать, чтобы анализ, необходимый для официального контроля уровня мономера винилхлорида в материалах и изделиях, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, упомянутых в Приложении как «материалы и изделия», осуществляется по методике, описанной в Приложении.
Статья 2
Государства-члены должны ввести в действие законы, нормативные акты и административные положения, необходимые для соблюдения настоящей Директивы, не позднее, чем через 18 месяцев после ее уведомления. Они должны немедленно проинформировать об этом Комиссию.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ УРОВНЯ ВИНИЛХЛОРИДНОГО МОНОМЕРА В МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ
1 ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Метод определяет уровень мономера винилхлорида в материалах и изделиях.
2 ПРИНЦИП
Уровень содержания мономера винилхлорида (ВХ) в материалах или изделиях определяют методом газовой хроматографии методом «парного пространства» после растворения или суспендирования образца в N,N-диметилацетамиде.
3 РЕАГЕНТЫ
<тело>
<тр>
3.1.
Винилхлорид (ВХ) чистотой более 99,5 % (по объему).
<тело>
<тр>
3.2.
N,N-диметилацетамид (ДМА), свободный от каких-либо примесей, с тем же временем удерживания, что и VC или внутренний стандарт (3.3) в условиях испытания.
<тело>
<тр>
3.3.
Диэтиловый эфир или цис-2-бутен в ДМА (3.2) в качестве раствора внутреннего стандарта. Эти внутренние стандарты не должны содержать никаких примесей с таким же временем удерживания, как и ВК, в условиях испытания.
4 АППАРАТ
Примечание
Инструмент или часть устройства упоминаются только в том случае, если они особенные или изготовлены по определенным спецификациям. Предполагается наличие обычного лабораторного оборудования.
<тело>
<тр>
4.1.
Газовый хроматограф, оснащенный автоматическим парофазным пробоотборником или приспособлениями для ручного ввода проб.
<тело>
<тр>
4.2.
Пламенно-ионизационный детектор или другие детекторы, упомянутые в пункте 7.
<тело>
<тр>
4.3.
Газохроматографическая колонка.
Колонка должна обеспечивать разделение пиков воздуха, ВК и внутреннего стандарта, если он используется.
Кроме того, объединенная система 4.2 и 4.3 должна позволять сигналу, полученному с раствором, содержащим 0,02 мг VC/литр DMA или 0,02 мг VC/кг DMA, быть равным как минимум в пять раз фоновому сигналу. шум.
<тело>
<тр>
4.4.
Фиалы или колбы для проб с силиконовыми или бутилкаучуковыми септами.
При использовании методов отбора проб вручную отбор пробы из свободного пространства с помощью шприца может привести к образованию частичного вакуума внутри флакона или колбы. Следовательно, для ручных методов, когда во флаконах не создается давление перед отбором пробы, рекомендуется использовать большие флаконы.
<тело>
<тр>
4.5.
Микрошприцы.
<тело>
<тр>
4.6.
Газоплотные шприцы для ручного отбора проб в свободном пространстве.
<тело>
<тр>
4.7.
Аналитические весы с точностью до 0,1 мг.
5 ПРОЦЕДУРА
ВНИМАНИЕ: VC является опасным веществом и газом при температуре окружающей среды, поэтому приготовление растворов следует проводить в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу.
Примечание
<тело>
<тр>
—
Примите все необходимые меры предосторожности, чтобы не потерять ни VC, ни DMA;
<тело>
<тр>
—
При использовании методов отбора проб вручную следует использовать внутренний стандарт (3.3);
<тело>
<тр>
—
При использовании внутреннего стандарта на протяжении всей процедуры необходимо использовать одно и то же решение.
5.1. Приготовление концентрированного стандартного раствора ВК в концентрации примерно 2 000 мг/кг
Точно взвесьте с точностью до 0,1 мг подходящий стеклянный сосуд и поместите в него некоторое количество (например, 50 мл) ДМА (3.2). Повторно взвесьте. Добавьте к ДМА некоторое количество (например, 0,1 г) ВК (3.1) в жидкой или газообразной форме, медленно впрыскивая его в ДМА. VC также можно добавить, введя его в DMA, при условии, что используется устройство, предотвращающее потерю DMA. Повторно взвесьте с точностью до 0,1 мг. Подождите два часа, чтобы достичь равновесия. Храните стандартный раствор в холодильнике.
Берут навеску концентрированного стандартного раствора ВК (5.1) и разбавляют до известного объема или известной массы ДМА (3.2) или раствором внутреннего стандарта (3.3). Концентрация полученного разбавленного стандартного раствора выражается в мг/л или мг/кг соответственно.
5.3. Построение калибровочной кривой
Примечание
<тело>
<тр>
—
кривая должна состоять как минимум из семи пар точек,
<тело>
<тр>
—
повторяемость ответов (1< /span>) должно быть ниже 0,02 мг VC/л или кг DMA,
<тело>
<тр>
—
кривая должна быть рассчитана по этим точкам методом наименьших квадратов, т.е. линия регрессии должна быть рассчитана по следующему уравнению
y = a1x + a0
где:
и:
где:
<тело>
<тр>
д
=
высота или площадь пиков в любом отдельном определении
<тр>
x
=
соответствующая концентрация на линии регрессии
<тр>
n
=
количество проведенных определений (n ≥ 14),
<тело>
<тр>
—
кривая должна быть линейной, т. е. представлять собой стандартное отклонение (s) разностей между измеренными ответами (yi) и соответствующим значением ответы, рассчитанные по линии регрессии (zi), разделенной на среднее значение (y) всех измеренных ответов, не должны превышать 0,07:
Это должно быть рассчитано на основе:
<тело>
где:
<р>
<р>
<тело>
<тр>
yi
=
каждый отдельный измеренный ответ,
<тр>
Zi
=
соответствующее значение ответа (yi) на рассчитанной линии регрессии, n ≥ 14.
Подготовьте две серии по меньшей мере из семи флаконов (4.4). В каждый флакон добавляют объемы разбавленного раствора стандарта ВК (5.2) и ДМА (3.2) или раствора внутреннего стандарта в ДМА (3.3) так, чтобы конечная концентрация ВК в дублирующих растворах была примерно равна 0; 0·050; 0,075; 0·100; 0·125; 0·150; 0,200 и т. д. мг/1 или мг/кг ДМА и что все флаконы содержат одинаковое количество ДМА, которое должно использоваться в соответствии с пунктом 5.5. Запечатайте флаконы и действуйте, как описано в пункте 5.6. Постройте график, на котором значения по оси ординат показывают площади (или высоты) пиков VC дубликатов растворов или отношение этих площадей (или высот) к площадям (или высотам) соответствующих пиков внутреннего стандарта, а значения по оси абсцисс показывают концентрации VC повторяющиеся решения.
5.4. Валидация приготовления стандартных растворов, полученных в пунктах 5.1 и 5.2
Повторите процедуру, описанную в пунктах 5.1 и 5.2, чтобы получить второй разбавленный стандартный раствор с концентрацией, равной 0,1 мг VC/л или 0,1 мг/кг ДМА или раствора внутреннего стандарта. Среднее значение двух газохроматографических определений этого раствора не должно отличаться более чем на 5 % от соответствующей точки калибровочной кривой. Если разница превышает 5 %, отбросьте все решения, полученные в пунктах 5.1, 5.2, 5.3 и 5.4, и повторите процедуру сначала.
5 Подготовка образцов материалов или изделий
Подготовьте два флакона (4.4). В каждый флакон взвешивают не менее 200 мг (с точностью до 0,1 мг) образца, полученного из одного исследуемого материала или изделия, измельченного на мелкие кусочки. Постарайтесь обеспечить, чтобы в каждом флаконе было отвешено одинаковое количество. Немедленно закройте флакон. Добавляют в каждый флакон на каждый грамм образца 10 мл или 10 г ДМА (3.2) или 10 мл или 10 г раствора внутреннего стандарта (3.3). Запечатайте флаконы и действуйте, как описано в пункте 5.6.
5 Газохроматографические определения
<тело>
<тр>
5.6.1.
Встряхивайте флаконы, избегая контакта содержащейся жидкости с перегородкой (4.4), чтобы получить раствор или суспензию образцов материала или изделия (5.5), как можно более гомогенные.
<тело>
<тр>
5.6.2.
Поместите все запечатанные флаконы (5.3, 5.4 и 5.5) на водяную баню на два часа при температуре 60 o ± 1 oC, чтобы обеспечить достижение равновесия. Если необходимо, еще раз агитируйте.
<тело>
<тр>
5.6.3.
Возьмите образец из свободного пространства флакона. При использовании ручного метода отбора проб необходимо проявлять осторожность при получении воспроизводимой пробы (см. пункт 4.4), в частности, шприц должен быть предварительно нагрет до температуры пробы. Измерьте площадь (или высоту) пиков относительно VC и внутреннего стандарта, если он используется.
<тело>
<тр>
5.6.4.
Удалите из колонки (4.3) избыток ДМА соответствующим методом, как только на хроматограмме появятся пики ДМА.
6. ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ
<тело>
<тр>
6.1.
Найдите путем интерполяции на кривой неизвестную концентрацию каждого из двух растворов пробы с учетом раствора внутреннего стандарта, если он используется. Рассчитайте количество ВК в каждом из двух образцов исследуемого материала или изделия, применив следующую формулу:
где:
<тело>
<тр>
X
=
концентрация ВК в образце материала или изделия, выраженная в мг/кг.
<тр>
C
=
концентрация ВК во флаконе, содержащем образец материала или изделия (см. пункт 5.5), выраженная в мг/л или мг/кг.
<тр>
В
=
объем или масса ДМА во флаконе, содержащем образец материала или изделия (см. пункт 5.5), выраженный в литрах или кг.
<тр>
М
=
количество образца материала или изделия, выраженное в граммах.
<тело>
<тр>
6.2.
Концентрация ВК в исследуемом материале и изделии, выраженная в мг/кг, должна представлять собой среднее значение двух концентраций ВК (мг/кг), определенных в пункте 6.1, при условии соблюдения критерия повторяемости, указанного в пункте 8 удовлетворен.
7 ПОДТВЕРЖДЕНИЕ УРОВНЯ VC
В случаях, когда содержание ВК в материалах и изделиях, рассчитанное по пункту 6.2, превышает предельно допустимое количество, результаты, полученные при анализе каждой из двух проб (5.6 и 6.1), должны быть подтверждены в один из трех способов:
<тело>
<тр>
—
с использованием хотя бы еще одного столбца (4.3), имеющего стационарную фазу с другой полярностью. Эту процедуру следует продолжать до тех пор, пока не будет получена хроматограмма без признаков перекрытия пиков ВК и/или внутреннего стандарта с компонентами образца материала или изделия.
<тело>
<тр>
—
с использованием других детекторов, например детектор микроэлектролитической проводимости (2),
<тело>
<тр>
—
с помощью масс-спектрометрии. При этом если молекулярные ионы с материнскими массами (m/e) 62 и 64 обнаруживаются в соотношении 3:1, это с высокой вероятностью можно расценивать как подтверждение наличия ВК. В случае сомнений необходимо проверить общий масс-спектр.
8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ
Разница между результатами двух определений (6.1), выполненных одновременно или в быстрой последовательности на одной и той же пробе, одним и тем же аналитиком, в одних и тех же условиях, не должна превышать 0,2 мг ВК/ кг материала или изделия.
