Директива Совета 82/242/EEC от 31 марта 1982 г. о сближении законов государств-членов, касающихся методов тестирования биоразлагаемости неионогенных поверхностно-активных веществ, и внесении изменений в Директиву 73/404/EEC.

ДИРЕКТИВА СОВЕТА от 31 марта 1982 г. о сближении законов государств-членов, касающихся методов тестирования биоразлагаемости неионогенных поверхностно-активных веществ, и внесении изменений в Директиву 73/404/EEC (82/242/EEC)

СОВЕТ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ,

Принимая во внимание Договор о создании Европейского экономического сообщества и, в частности, его статью 100,

Принимая во внимание предложение Комиссии (1),

Принимая во внимание мнение Европейского парламента (2),

Принимая во внимание мнение Экономического и социального комитета (3),

Принимая во внимание, что методы тестирования, действующие в государствах-членах ЕС, преследуя одну и ту же цель, различаются в определенных отношениях и, таким образом, наносят ущерб правильному функционированию общего рынка;

Принимая во внимание, что Директива Совета 73/404/EEC от 22 ноября 1973 г. о сближении законов государств-членов, касающихся моющих средств (4), предусматривает в статье 4 принятие Директив, определяющих методы испытаний, а также соответствующие допуски к обеспечить соблюдение требований этой Директивы; поскольку Директива Совета 73/405/EEC от 22 ноября 1973 г. о сближении законов государств-членов, касающихся методов тестирования биоразлагаемости анионных поверхностно-активных веществ (5), определяет такие методы и допуски для анионных поверхностно-активных веществ;

Принимая во внимание, что для того, чтобы государства-члены могли определить уровень биоразлагаемости неионогенных поверхностно-активных веществ, желательно использовать методы тестирования, уже используемые для этой цели в некоторых государствах-членах; однако в случае возникновения споров биоразлагаемость должна быть проверена с помощью общего эталонного метода;

Принимая во внимание, что в отношении сближения законов государств-членов, касающихся моющих средств, должны быть установлены подходящие допуски для измерения биоразлагаемости, как это предусмотрено в статье 4 Директивы Совета 73/404/EEC, чтобы гарантировать против ненадежности методов тестирования, которая может привести к решениям об отказе, имеющим значительные экономические последствия; поскольку решение об отказе должно быть принято только в том случае, если результаты, полученные с помощью аналитического метода, упомянутого в статье 2, показывают уровень биоразлагаемости ниже 80 %; (1) ОЖ № C 104, 28 апреля 1980 г., с. 112. (2) ОЖ № C 197, 4 августа 1980 г., с. 66. (3) ОЖ № C 310, 30.11.1981, с. 7. (4) ОЖ № L 347, 17.12.1973, с. 51. (5) ОЖ № L 347, 17.12.1973, с. 53.

Принимая во внимание, что в настоящее время для некоторых целей необходимо использовать небольшие количества некоторых неионогенных поверхностно-активных веществ с низкой биоразлагаемостью из-за технических проблем и для предотвращения других нежелательных воздействий на здоровье и окружающую среду; поскольку, тем не менее, будет необходимо иметь возможность пересмотреть использование этих поверхностно-активных веществ с низкой биоразлагаемостью в свете технического прогресса;

Поскольку технический прогресс требует быстрой адаптации технических требований, установленных Директивами по моющим средствам; поскольку для облегчения реализации необходимых мер, направленных на достижение этой цели, должна быть установлена ​​процедура, предусматривающая тесное сотрудничество между государствами-членами и Комиссией посредством Комитета по адаптации к техническому прогрессу Директив по устранению технических барьеров. торговать моющими средствами,

ПРИНЯЛ ЭТУ ДИРЕКТИВУ:

Статья 1

Настоящая Директива касается методов тестирования биоразлагаемости неионогенных поверхностно-активных веществ, присутствующих в моющих средствах, определенных в Статье 1 Директивы 73/404/EEC.

Статья 2

В соответствии с положениями статьи 4 Директивы 73/404/EEC, государства-члены должны запретить размещение на рынке и использование на своей территории моющих средств, если уровень биоразлагаемости неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащихся в содержание такого моющего средства составляет менее 80 %, что определяется в соответствии с одним из следующих методов: - метод ОЭСР, опубликованный в техническом отчете ОЭСР от 11 июня 1976 г. «Предлагаемый метод определения биоразлагаемости поверхностно-активных веществ, используемых в синтетических моющих средствах» ,

- метод, используемый в Германии, установленный «Постановлением о разлагаемости анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ в моющих и чистящих средствах» от 30 января 1977 г., опубликованным в Бюллетене Федеральных законов, 1977 г., часть I. , стр. 244, как указано в Постановлении о внесении изменений в данное Постановление от 18 июня 1980 г., опубликованном в Бюллетене федеральных законов, 1980 г., Часть I, стр. 706,

- метод, используемый во Франции, утвержденный Указом от 28 декабря 1977 г., опубликованный в Journal officiel de la République française от 18 января 1978 г., и экспериментальный стандарт Т 73-270 от марта 1974 г., опубликованный Французской ассоциацией нормализации ( АФНОР),

- метод, используемый в Соединенном Королевстве, называемый «Тест пористого горшка», как описано в Техническом отчете № 70/1978 Центра водных исследований.

Статья 3

В соответствии с процедурой, установленной в статье 5 (2) Директивы 73/404/EEC, лабораторное заключение по неионогенным поверхностно-активным веществам должно быть основано на эталонном методе (процедуре подтверждающего испытания), описанном в Приложении к настоящей Директиве.

Статья 4

Поправки, необходимые для адаптации Приложения к техническому прогрессу, должны быть приняты в соответствии с процедурой, установленной в статье 7b Директивы 73/404/EEC.

Статья 5

Следующие статьи должны быть включены в Директиву 73/404/EEC:

«Статья 2a 1. До 31 марта 1986 г.: (a) Государства-члены могут освободить следующие продукты от требований пункта 1 статьи 2: малопенящиеся алкеноксидные добавки к таким веществам, как спирты, алкилфенолы, гликоли, полиолы. , жирные кислоты, амиды или амины, используемые в средствах для мытья посуды;

(b) требования пункта 1 статьи 2 не применяются к устойчивым к щелочам концевым блокированным алкиловым и алкиларилполигликолевым эфирам и веществам типа, указанным в пункте (a), используемым в чистящих средствах для пищевых продуктов. , производство напитков и металлообработка.

2. Параграф 1 применяется к вышеупомянутым неионным поверхностно-активным веществам, которые поступят на рынок после 30 сентября 1983 года, только если они имеют более высокий уровень биоразлагаемости, чем существующие продукты для того же применения.

3. Использование неионогенных поверхностно-активных веществ, на которые распространяется временное отступление, упомянутое в параграфах 1 и 2, при нормальных условиях использования не должно наносить вред здоровью человека или животных.

Статья 7a 1. Для адаптации к техническому прогрессу Директив по устранению технических барьеров в торговле в секторе моющих средств должен быть создан комитет, именуемый в дальнейшем «Комитет», который должен состоять из представителей государств-членов под председательством. представителя Комиссии.

2. Комитет устанавливает свои правила процедуры.

Статья 7b 1. В случае обращения к процедуре, определенной в настоящей статье, вопрос передается на рассмотрение Комитета его председателем по собственной инициативе или по запросу представителя государства-члена.

2. Представитель Комиссии представляет Комитету проект мероприятий, которые необходимо принять. Комитет должен высказать свое мнение по проекту в течение срока, который может быть установлен председателем в зависимости от срочности вопроса. Для того чтобы Комитет мог вынести свое заключение, требуется квалифицированное большинство голосов, как это предусмотрено в статье 148 (2) Договора.

Председатель не голосует.

3. (a) Комиссия принимает предлагаемые меры, если они соответствуют мнению Комитета.

(b) Если предлагаемые меры не соответствуют мнению Комитета или если мнение не вынесено, Комиссия должна без промедления представить Совету предложение о мерах, которые следует принять. Совет принимает решение квалифицированным большинством.

(c) Если Совет не принял решения в течение трех месяцев с даты подачи предложения, предлагаемые меры принимаются Комиссией.

Статья 7c 1. В соответствии с процедурой, установленной в Статье 7b, - ссылки на методы испытаний в Директивах, упомянутых в Статье 4, при необходимости должны быть обновлены или дополнены другими ссылками на методы испытаний. созданные в других государствах-членах ЕС,

- эталонные методы (подтверждающее испытание) в Приложениях к Директивам, указанным в Статье 4, должны быть изменены с целью адаптации их к техническому прогрессу.

2. Эти изменения не должны приводить к негативному изменению требований к биоразлагаемости поверхностно-активных веществ, уже установленных в соответствии со Статьей 4».

Статья 6

1. Государства-члены должны ввести в силу положения, необходимые для соблюдения настоящей Директивы, в течение 18 месяцев после ее уведомления. Они должны немедленно проинформировать об этом Комиссию.

2. Государства-члены должны сообщить Комиссии текст положений национального законодательства, которые они принимают в области, охватываемой настоящей Директивой.

Статья 7

Данная Директива адресована государствам-членам.

Совершено в Брюсселе 31 марта 1982 г.

За Совет

Президент

П. де КЕЕРСМАКЕР

ПРИЛОЖЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИОРАЗЛАГАЕМОСТИ НЕИОННЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ Референтный метод (подтверждающий тест)

ГЛАВА 1

Неионогенными поверхностно-активными веществами в смысле настоящей Директивы являются поверхностно-активные вещества, которые после прохождения через катионные и анионные ионообменники определяются как висмут-активное вещество (BiAS) в соответствии с аналитической процедурой, описанной в Главе 3.

В методе измерения используется небольшая установка с активным илом, показанная на рисунке 1 и более подробно на рисунке 2. Оборудование состоит из резервуара для хранения синтетических сточных вод A, дозирующего насоса B, аэрационного резервуара C, отстойного резервуара D, эрлифтный насос Е для переработки активного ила и емкость F для сбора очищенных стоков.

Емкости A и F должны быть изготовлены из стекла или подходящего пластика и вмещать не менее 24 литров. Насос Б должен обеспечивать постоянный приток синтетических сточных вод в аэрационный сосуд; этот сосуд при нормальной работе содержит три литра смешанной жидкости. Спеченный аэрационный куб G подвешен в сосуде C на вершине конуса. Количество воздуха, продуваемого через аэратор, следует контролировать с помощью расходомера Н.

Для испытания используются синтетические сточные воды. Растворить в каждом литре водопроводной воды:

160 мг пептона, 110 мг мясного экстракта, 30 мг мочевины CO(NH2)2, 7 мг хлорида натрия NaCl, 4 мг хлорида кальция, CaCl2 7 2H2O, 2 мг сульфата магния, MgSO4 7 7H2O, 28 мг двухкалия водорода фосфат K2HPO4 и 10±1 мг BiAS.

BiAS извлекается из испытуемого продукта методом, описанным в Главе 2. Синтетические сточные воды готовятся ежедневно.

Первоначально заполните аэрационный резервуар C и отстойник D синтетическими сточными водами. Высота сосуда D должна быть такой фиксированной, чтобы объем, содержащийся в сосуде С, составлял три литра. Инокуляцию производят путем введения 3 мл вторичных сточных вод хорошего качества, только что собранных на очистных сооружениях, работающих преимущественно с бытовыми сточными водами. Сточные воды должны храниться в аэробных условиях в период между отбором проб и применением. Затем включите аэратор Г, эрлифт Е и дозатор Б. Синтетические сточные воды должны проходить через аэрационный резервуар C со скоростью один литр в час; это дает среднее время удерживания три часа.

Скорость аэрации следует регулировать таким образом, чтобы содержимое сосуда С постоянно находилось во взвешенном состоянии, а содержание растворенного кислорода составляло не менее 2 мг/л. Пенообразование необходимо предотвращать соответствующими средствами. Запрещается использовать пеногасители, которые ингибируют активный ил или содержат BiAS. Эрлифтный насос E должен быть настроен таким образом, чтобы активный ил из отстойника постоянно и регулярно возвращался в аэрационный резервуар C. Ил, скопившийся в верхней части аэрационного резервуара C, в основании отстойного резервуара D, или находящихся в контуре кровообращения, необходимо возвращать в кровообращение по крайней мере один раз в день чисткой зубов или другими подходящими способами. Если осадок не осаждается, его оседаемость можно повысить добавлением порций по 2 мл 5 % раствора хлорного железа, повторяя при необходимости.

Сточные воды из отстойника D накапливаются в сосуде F в течение 24 часов, после чего после тщательного перемешивания отбирается проба. Затем сосуд F необходимо тщательно очистить.

Содержание БиАС (в мг/л) в синтетических сточных водах определяют непосредственно перед использованием.

Содержание BiAS (в мг/л) в сточных водах, собранных в течение 24 часов в сосуде F, следует определять аналитически тем же методом сразу после сбора: в противном случае образцы необходимо сохранить, предпочтительно путем замораживания. Концентрации следует определять с точностью до 0,71 мг/л BiAS.

Для проверки эффективности процесса химическая потребность в кислороде (ХПК) или растворенный органический углерод (DOC) в сточных водах, отфильтрованных стекловолокном, накопленных в резервуаре F, и отфильтрованных синтетических сточных водах в резервуаре А измеряются при минимум два раза в неделю.

Снижение COD или DOC должно выровняться, когда в конце периода обкатки, как показано на рисунке 3, достигается примерно регулярное ежедневное ухудшение BiAS.

Содержание сухого вещества в активном иле, содержащемся в аэротенке, следует определять два раза в неделю в г/л. Если оно превышает 2,75 г/л, избыток активного ила необходимо выбросить.

Испытание на деградацию проводится при комнатной температуре; она должна быть постоянной и поддерживаться в пределах 292–297 К (19–24 ºC).

Процент разложения BiAS необходимо рассчитывать каждый день на основе содержания BiAS в мг/л синтетических сточных вод и соответствующих сточных вод, накопленных в резервуаре F.

Полученные таким образом показатели разлагаемости следует представить графически, как показано на рисунке 3.

Склонность к разложению БиАС следует рассчитывать как среднее арифметическое значений, полученных за 21 день, следующий за периодом обкатки, в течение которого деградация была регулярной и установка работала безаварийно. В любом случае продолжительность периода обкатки не должна превышать шести недель.

Значения ежедневной деградации рассчитываются с точностью до 0,71 %, но окончательный результат дается с точностью до ближайшего целого числа.

В некоторых случаях может быть допустимо уменьшить частоту отбора проб, но для расчета среднего значения следует использовать не менее 14 результатов, собранных в течение 21 дня, следующего за периодом обкатки.

ГЛАВА 2 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОБРАБОТКА ИСПЫТАННОЙ ПРОДУКЦИИ

Обработка неионогенных поверхностно-активных веществ и моющих средств перед определением биоразлагаемости в подтверждающем тесте: >PIC FILE="T0021434">

Целью спиртовой экстракции является удаление нерастворимых и неорганических ингредиентов коммерческого продукта, которые в некоторых случаях могут нарушить результаты теста на биоразлагаемость.

Выделение и отделение неионогенных поверхностно-активных веществ от мыла, анионных и катионных поверхностно-активных веществ необходимо для проведения правильных испытаний на биоразлагаемость.

Это достигается с помощью ионообменной технологии с использованием макропористой обменной смолы и подходящих элюентов для фракционного элюирования. Таким образом, мыло, анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества можно выделить за одну процедуру.

После гомогенизации концентрацию анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ в моющем средстве определяют согласно аналитической методике MBAS и BiAS. Содержание мыла определяют подходящим аналитическим методом.

Этот анализ продукта необходим для расчета количества, необходимого для приготовления фракций для испытаний на биоразлагаемость.

Количественное извлечение не требуется; однако следует экстрагировать не менее 80 % неионогенных поверхностно-активных веществ. Обычно получается 90 % и более.

Из гомогенного образца (порошков, сухих паст и высушенных жидкостей) получают этанольный экстракт, содержащий поверхностно-активные вещества, мыло и другие растворимые в спирте компоненты образца моющего средства.

Этанольный экстракт выпаривают досуха, растворяют в смеси изопропанол/вода и полученный раствор пропускают через сильнокислую комбинацию катионообменного/макропористого анионообменного обмена, нагретую до 323 К (50 ºC). Такая высокая температура необходима для предотвращения осаждения жирных кислот, которые могут присутствовать в кислой среде.

Неионогенные поверхностно-активные вещества получают из сточных вод путем выпаривания.

Катионные поверхностно-активные вещества, которые могут нарушить тест на деградацию и аналитическую процедуру, удаляются катионообменником, расположенным над анионообменником.

(допустимый денатурирующий агент: метилэтилкетон или метанол) 2.3.3. Смесь изопропанола и воды (50/50 по объему):

50 объемных частей изопропанола (CH3CHOH 7 CH3) и 50 объемных частей воды (2.3.1)

0,73 моль NH4HCO3 в 1000 мл смеси изопропанол/вода, состоящей из 60 объемных частей изопропанола и 40 объемных частей воды (2.3.1)

Количество поверхностно-активных веществ, необходимое для испытания на деградацию, составляет около 25 г BiAS.

При подготовке экстрактов для испытаний на разложение количество используемого продукта должно быть ограничено максимум 2000 г. Поэтому может потребоваться провести операцию два или более раз, чтобы получить достаточное количество для испытаний на деградацию. Опыт показал, что использование нескольких небольших экстракций имеет преимущества перед одной большой экстракцией.

Добавьте 250 г анализируемого синтетического детергента к 1 250 мл этанола, нагрейте смесь до температуры кипения и кипятите с обратным холодильником в течение одного часа при перемешивании. Пропустите горячий спиртовой раствор через аспирационный фильтр с крупными порами, нагретый до 323 К (50 ºC), и быстро отфильтруйте. Промойте колбу и аспирационный фильтр примерно 200 мл горячего этанола. Соберите фильтрат и промывные воды фильтра в фильтровальную колбу.

В случае анализируемых паст или жидких продуктов убедитесь, что в образце содержится не более 25 г анионных поверхностно-активных веществ и 35 г мыла. Эту навеску выпарить досуха. Растворите остаток в 500 мл этанола и действуйте, как описано выше.

В случае порошков с низкой кажущейся плотностью (Выпарите спиртовой фильтрат до полного высыхания, предпочтительно с помощью роторного испарителя. Повторите операцию, если требуется большее количество экстракта. Растворите остаток в 5 000 мл смеси изопропанола и воды.

Катионообменная колонка

Поместите 600 мл катионообменной смолы (2.3.5) в химический стакан емкостью 3000 мл и закройте крышкой, добавив 2000 мл соляной кислоты (2.3.7). Дать постоять не менее двух часов, время от времени помешивая. Декантируют кислоту и переносят смолу в колонку (2.3.11) с помощью деионизированной воды. Колонка должна содержать пробку из стекловаты. Промывают колонку деионизированной водой со скоростью 10–30 мл/мин до тех пор, пока в элюате не будет хлоридов. Воду заменяют 2000 мл смеси изопропанол/вода (2.3.3) со скоростью 10-30 мл/мин. Колонка обмена готова к работе.

Анионообменная колонка

Поместите 600 мл анионообменной смолы (2.3.6) в химический стакан и закройте крышкой, добавив 2 000 мл деионизированной воды. Дайте смоле набухнуть не менее двух часов. Перенесите смолу в колонку с помощью деионизированной воды. Колонка должна содержать пробку из стекловаты.

Промывают колонку 0,73 М раствором бикарбоната аммония (2.3.4) до полного удаления хлоридов. Для этого потребуется около 5 000 мл раствора. Снова промыть 2000 мл деионизированной воды. Воду заменяют 2000 мл смеси изопропанол/вода (2.3.3) со скоростью 10-30 мл/мин. Обменная колонка теперь находится в форме ОН и готова к работе.

Соедините обменные колонки так, чтобы катионообменная колонка располагалась поверх анионообменной колонки. Нагрейте обменные колонки до 323 К (50 ºC), используя термостатический контроль. 5000 мл раствора, полученного в п. 2.4.2, нагреть до 333 К (60 ºC) и пропустить раствор через теплообменник со скоростью 20 мл/мин. Промывают колонки 1000 мл горячей смеси изопропанола и воды (2.3.3).

Для получения неионогенных поверхностно-активных веществ собирают фильтрат и промывные воды с фильтров и выпаривают досуха, предпочтительно с помощью ротационного испарителя. Остаток содержит BiAS. Добавьте деионизированную воду до получения определенного объема и определите содержание BiAS, как указано в пункте 3.3, в аликвоте. Раствор используется в качестве стандартного раствора неионогенных поверхностно-активных веществ для испытания на деградацию. Раствор следует хранить при температуре ниже 278 К (5 ºC).

После использования катионит выбраковывается.

Анионообменную смолу регенерируют, пропуская около 5000-6000 мл раствора бикарбоната аммония (2.3.4) вниз по колонке со скоростью потока примерно 10 мл/мин до тех пор, пока элюат не освободится от анионных поверхностно-активных веществ ( тест с метиленовым синим). Затем пропускают 2000 мл смеси изопропанола и воды (2.3.3) через анионообменник для промывки. Анионит снова готов к работе.

ГЛАВА 3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕИОННОГО ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА В ИСПЫТАТЕЛЬНЫХ РАСТВОРАХ НА БИОРАЗЛАЖЕНИЕ

Поверхностно-активные вещества концентрируют и выделяют газовой отгонкой. В используемом образце количество неионного поверхностно-активного вещества должно находиться в диапазоне 250–800 мкг.

Отпаренное поверхностно-активное вещество растворяют в этилацетате.

После фазерного разделения и выпаривания растворителя неионогенное ПАВ осаждают в водном растворе модифицированным реагентом Драгендорфа (KBiJ4 + BaCl2 + ледяная уксусная кислота).

Осадок фильтруют, промывают ледяной уксусной кислотой и растворяют в растворе тартрата аммония. Висмут в растворе титруют потенциометрически раствором пирролидиндитиокарбамата при рН 4-5 с использованием яркого платинового индикаторного электрода и каломельного или хлорсеребряного электрода сравнения.

Метод применим к неионогенным ПАВ, содержащим 6-30 алкиленоксидных групп.

Результат титрования умножают на эмпирический коэффициент 54 для пересчета в стандартное вещество нонилфенол, конденсированный с 10 молями этиленоксида (NP 10).

Реагенты следует готовить в деионизированной воде. 3.2.1. Чистый этилацетат, свежеперегнанный.

177 г нитрата висмута AR (BiONO3 · 7H2O) растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до 100 мл водой. Затем растворяют 65 г калия йодида АР в 200 мл воды. Смешайте эти два раствора в мерной колбе вместимостью 1000 мл, добавьте 200 мл ледяной уксусной кислоты (3.2.7) и доведите объем воды до 1000 мл.

290 г хлорида бария (BaCl2 7 2H2O) АР растворить в 1 000 мл воды.

Стандартное решение

1 7249 г медного купороса (CuSO4 7 5H2O) AR смешать с 50 мл 0 75 М серной кислоты и довести объем до 1 000 мл водой.

Стандартное решение

Смешайте 50 мл исходного раствора с 10 мл 0,75 М H2SO4 и доведите объем до 1 000 мл водой.

Диаметр спеченного диска должен быть таким же, как внутренний диаметр цилиндра.

Отфильтруйте водную пробу через качественный бумажный фильтр. Отбросьте первые 100 мл фильтрата.

В стрип-аппарат, предварительно промытый этилацетатом, поместите отмеренное количество образца так, чтобы оно содержало 250–800 мкг неионогенного поверхностно-активного вещества.

Для улучшения разделения добавьте 100 г хлорида натрия и 5 г бикарбоната натрия.

Если объем пробы превышает 500 мл, добавьте эти соли в отпарный аппарат в твердом виде и растворите, пропуская через них азот или воздух.

Если используется образец меньшего размера, растворите соли в 400 мл воды, а затем добавьте в аппарат для отгонки.

Добавьте воду, чтобы довести уровень до верхнего крана.

Осторожно добавьте 100 мл этилацетата поверх воды.

Заполните промывочную бутыль в газопроводе (азот или воздух) на две трети этилацетатом.

Пропустить через аппарат поток газа 30-60 л/ч; рекомендуется включение ротаметра. Вначале скорость аэрации следует увеличивать постепенно. Скорость газа должна быть отрегулирована таким образом, чтобы фазы оставались заметно разделенными, чтобы свести к минимуму смешивание фаз и растворение этилацетата в воде. Прекратите подачу газа через пять минут.

Если происходит уменьшение объема органической фазы более чем на 20 % за счет растворения в воде, необходимо повторить субляцию, обращая особое внимание на скорость истечения газа.

Слейте органическую фазу в делительную воронку. Верните всю воду из водной фазы в делительную воронку (ее должно быть всего несколько мл) в отпарный аппарат. Фазу этилацетата фильтруют через сухую качественную фильтровальную бумагу в стакан емкостью 250 мл.

Поместите еще 100 мл этилацетата в аппарат для отгонки и снова пропустите через него азот или воздух в течение пяти минут. Органическую фазу отводят в делительную воронку, использованную для первого разделения, отбрасывают водную фазу и пропускают органическую фазу через тот же фильтр, что и первую порцию этилацетата. Промойте делительную воронку и фильтр примерно 20 мл этилацетата.

Выпаривают этилацетатный экстракт досуха на водяной бане (вытяжной шкаф). Направьте слабую струю воздуха на поверхность раствора, чтобы ускорить испарение.

Растворяют сухой остаток из 3.3.1 в 5 мл метанола, добавляют 40 мл воды и 0,75 мл разбавленной HCl (3.2.3) и перемешивают смесь магнитной мешалкой.

К этому раствору добавляют 30 мл осадителя (3.2.6) из мерного цилиндра. Осадок образуется после многократного перемешивания. После перемешивания в течение 10 минут оставьте смесь постоять не менее пяти минут.

Отфильтруйте смесь через тигель Гуча, дно которого покрыто фильтровальной бумагой из стекловолокна. Сначала промойте фильтр под отсасыванием примерно 2 мл ледяной уксусной кислоты. Затем тщательно промывают стакан, магнит и тигель ледяной уксусной кислотой, которой необходимо около 40—50 мл. Осадок, прилипший к стенкам стакана, количественно переносить на фильтр не требуется, поскольку раствор осадка для титрования возвращается в осадительный стакан, а оставшийся осадок затем растворится.

Растворяют осадок в фильтрующем тигле добавлением горячего раствора тартрата аммония (около 80 °С, 353 К) (3.2.8) тремя порциями по 10 мл каждая. Дайте каждой порции постоять в тигле несколько минут, прежде чем она будет всасываться через фильтр в колбу.

Поместите содержимое колбы-фильтра в стакан, используемый для осаждения. Промойте стенки стакана еще 20 мл раствора тартрата, чтобы растворить остаток осадка.

Тщательно промойте тигель, адаптер и колбу-фильтр 150-200 мл воды и верните промывную воду в стакан, использованный для осаждения.

Раствор перемешать магнитной мешалкой (3.2.16), добавить несколько капель бромкрезолового пурпурного (3.2.5) и прибавлять разбавленный раствор аммиака (3.2.9) до тех пор, пока окраска не станет фиолетовой (раствор слабокислый). от остатков уксусной кислоты, использованной для полоскания).

Затем добавляют 10 мл стандартного ацетатного буфера (3.2.10), погружают электроды в раствор и потенциометрически титруют стандартным «карбонатным раствором» (3.2.11), погружая кончик бюретки в раствор.

Скорость титрования не должна превышать 2 мл/мин.

Конечная точка — это пересечение касательных к двум ветвям потенциальной кривой. Иногда будет наблюдаться, что перегиб потенциальной кривой сглаживается, это можно устранить тщательной очисткой платинового электрода (полировкой наждачной бумагой).

Одновременно проводят холостое определение в течение всей процедуры с использованием 5 мл метанола и 40 мл воды в соответствии с инструкциями в 3.3.2. Холостой объем титрования должен быть ниже 1 мл, в противном случае чистота реагентов (3.2.3 - 3.2.7 - 3.2.8 - 3.2.9 - 3.2.10) вызывает подозрение, особенно содержание в них тяжелых металлов, и их необходимо проверить. заменены. Заготовку необходимо учитывать при подсчете результатов.

Определите коэффициент для раствора карбатов в день использования. Для этого 10 мл раствора медного купороса (3.2.12) титруют раствором карбоната после добавления 100 мл воды и 10 мл стандартного ацетатного буфера (3.2.10). Если используемое количество составляет «a» мл, коэффициент f равен: >PIC FILE="T0021435">

и все результаты титрования умножаются на этот коэффициент.

Каждое неионогенное поверхностно-активное вещество имеет свой коэффициент, зависящий от его состава, в частности от длины алкеноксидной цепи. Концентрация неионогенного ПАВ выражается по отношению к стандартному веществу - нонилфенолу с 10 звеньями этиленоксида (NP 10) - для которого коэффициент пересчета равен 0,7054.

Используя этот коэффициент, количество поверхностно-активного вещества, присутствующего в образце, выражается в мг эквивалента NP 10 следующим образом:

(b-c) 7 f 7 0 7054 = неионогенное поверхностно-активное вещество в мг в виде NP 10

где: b = объем «раствора карбоната», использованный в образце (мл),

c = объем «раствора карбоната», использованный в бланке (мл),

f = коэффициент «карбонатного раствора».

Выразите результаты в мг/л как NP 10 с точностью до 0,71.

Рисунок 1

>PIC FILE="T0021436">

>PIC FILE="T0021437">

>PIC FILE="T0021438">

Рисунок 4. Колонна с подогревом (размеры в миллиметрах)

>PIC FILE="T0021439">

Рисунок 5. Газоотпарный аппарат (Размеры в миллиметрах)

>PIC FILE="T0021440">