Директива Комиссии 89/519/EEC от 1 августа 1989 г., дополняющая и изменяющая Директиву 77/535/EEC о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов отбора проб и анализа удобрений.

ДИРЕКТИВА КОМИССИИ от 1 августа 1989 г., дополняющая и изменяющая Директиву 77/535/EEC о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов отбора проб и анализа удобрений (89/519/EEC)

КОМИССИЯ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ,

Принимая во внимание Договор о создании Европейского экономического сообщества,

Принимая во внимание Директиву Совета 76/116/EEC от 18 декабря 1975 г. о сближении законов государств-членов, касающихся удобрений (1), с последними поправками, внесенными Директивой Совета 89/284/EEC (2), и, в частности, Статью 9 (2) из ​​них,

Принимая во внимание, что Директива 89/284/EEC дополняет и изменяет Директиву 76/116/EEC в отношении содержания кальция, магния, натрия и серы в удобрениях;

Принимая во внимание, что Директива Комиссии 77/535/EEC (3) с последними поправками, внесенными Директивой 87/566/EEC (4), предусматривает официальный контроль удобрений EEC с целью проверки соответствия требованиям, установленным положениями Сообщества относительно качества и состав удобрений; поскольку эта Директива должна быть дополнена, чтобы можно было также проверять удобрения, к которым относится Директива Совета 89/284/EEC; тогда как необходимо заменить методы 5.1, 5.2, 5.3 и 5.4; поскольку общие положения, касающиеся методов анализа удобрений, применимые ко всем методам, должны быть добавлены к общим замечаниям Приложения II;

Поскольку меры, предусмотренные настоящей Директивой, соответствуют мнению Комитета по адаптации к техническому прогрессу Директив по устранению технических барьеров в торговле удобрениями,

ПРИНЯЛ ЭТУ ДИРЕКТИВУ:

Статья 1 1. Общие положения, касающиеся методов анализа удобрений Приложения I к настоящей Директиве, добавляются к общим замечаниям Приложения II к Директиве 77/535/EEC.

2. Методы 8.1–8.10 Приложения II к настоящей Директиве добавлены в Приложение II к Директиве 77/535/EEC.

3. Методы с 5.1 по 5.4, изложенные в Приложении II к Директиве 77/535/EEC, удалены.

Статья 2 1. Государства-члены должны принять меры, необходимые для соблюдения настоящей Директивы, к 1 сентября 1990 г. и немедленно проинформировать об этом Комиссию.

Положения, принятые в соответствии с первым абзацем, должны содержать прямую ссылку на настоящую Директиву.

2. Государства-члены должны сообщить Комиссии тексты положений национального законодательства, которые они принимают в области, охватываемой настоящей Директивой.

Статья 3. Настоящая Директива адресована государствам-членам.

Совершено в Брюсселе 1 августа 1989 года.

Для Комиссии

Мартин БАНГЕМАНН

Вице-президент

(1) ОЖ № L 24, 30. 1. 1976, с. двадцать один.

(2) ОЖ № L 111, 22.4.1989, с. 3. 4.

(3) ОЖ № L 213, 22.8.1977, с. 1.

(4) ОЖ № L 342, 4.12.1987, с. 32. ПРИЛОЖЕНИЕ I «ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ОТНОСЯЩИЕСЯ К МЕТОДАМ АНАЛИЗА УДОБРЕНИЙ 1. Реагенты

Если иное не указано в методе анализа, все реагенты должны быть аналитически чистыми (а.п.). При анализе микроэлементов чистота реагентов должна быть проверена с помощью холостой пробы. В зависимости от полученного результата может потребоваться проведение дальнейшей очистки.

2. Вода

Операции растворения, разбавления, промывания или промывания, упомянутые в методах анализа без точного указания природы растворителя или разбавителя, подразумевают использование воды. Обычно воду приходится деминерализовать или дистиллировать. В этих конкретных случаях, как указано в методе анализа, эту воду придется подвергнуть особым процессам очистки.

3. Лабораторное оборудование

Ввиду оборудования, обычно используемого в инспекционных лабораториях, аппаратура, описанная в методах анализа, ограничивается специальными приборами и аппаратами или такими, которые требуются в соответствии с какими-либо особыми требованиями. Это оборудование должно быть идеально чистым, особенно в тех случаях, когда необходимо определить небольшие количества. Лаборатория должна будет гарантировать точность любой используемой градуированной стеклянной посуды, ссылаясь на стандарты.

ПРИЛОЖЕНИЕ II «Методы 8. ВТОРИЧНЫЕ ПИТАТЕЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА. Метод 8.1.

ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩЕГО КАЛЬЦИЯ, ОБЩЕГО МАГНИЯ, ОБЩЕГО НАТРИЯ И ОБЩЕЙ СЕРЫ В ФОРМЕ СУЛЬФАТОВ

1.

ОБЪЕМ

Этот документ определяет процедуру экстракции общего кальция, общего магния и общего натрия, а также экстракции общей серы, присутствующей в форме сульфатов, чтобы один и тот же экстракт можно было использовать для определения каждого требуемого питательного вещества.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям EEC, для которых в Директиве Совета 89/284/EEC (¹) предусмотрено декларирование общего содержания кальция, общего содержания магния, общего содержания натрия и общей серы в форме сульфатов.

3.

ПРИНЦИП

Растворение путем кипячения в разбавленной соляной кислоте.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты (d = 1,18) плюс один объем воды.

5.

АППАРАТ

Электрическая плита с регулируемой температурой.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1 в Директиве Комиссии 77/535/EEC.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Проба

Кальций, магний, натрий и сера в виде сульфатов извлекаются из пятиграммовой пробы, взвешенной с точностью до одного миллиграмма.

Однако если удобрение содержит более 15 % серы (S), т.е. е. 37,5 % SO3 и более 18,8 % кальция (Ca) i. е. 26,3 % СаО, извлечение кальция и серы осуществляется на навеске массой один грамм, взвешенной с точностью до миллиграмма. Поместите тестируемый образец в стакан емкостью 600 миллилитров.

7.2

Приготовление раствора

Добавляют примерно 400 миллилитров воды и, если проба содержит значительное количество карбонатов, небольшими порциями 50 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1). Доведите до кипения и выдержите 30 минут. Дать остыть, время от времени помешивая. Декантировать

(;) ОЖ № L 111, 22. 4. 1989, с. 3. 4.

количественно в градуированную колбу вместимостью 500 мл. Доведите объем водой и перемешайте. Пропустить через сухой фильтр в сухую емкость, отбросив начальную порцию. Экстракт должен быть полностью прозрачным. Закройте пробку, если фильтрат не используется сразу.

Метод 8.2 ИЗВЛЕЧЕНИЕ ОБЩЕЙ СЕРЫ, ПРИСУТСТВУЮЩЕЙ В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок извлечения общей серы, содержащейся в удобрениях в элементарной форме и/или в других химических сочетаниях.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям EEC, для которых в Директиве Совета 89/284/EEC предусмотрено объявление общего содержания серы в различных формах (элементарная, тиосульфат, сульфит, сульфат).

3.

ПРИНЦИП

Элементарная сера в щелочной среде превращается в полисульфиды и тиосульфат; их вместе с любыми сульфитами, которые могут присутствовать, затем окисляют перекисью водорода. Таким образом, различные формы серы превращаются в сульфат, который определяют осаждением сульфата бария (метод 8.9).

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты (d = 1,18) плюс один объем воды.

4.2

Раствор гидроксида натрия, NaOH, минимум 30 % (d = 1,33).

4.2

Раствор перекиси водорода, 30 % по массе.

4.4

Водный раствор хлорида бария BaCl2 · 2H2O, 122 грамма на литр.

5.

АППАРАТ

Электрическая плита с регулируемой температурой.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Проба

Взвесьте с точностью до одного миллиграмма количество удобрения, содержащего от 80 до 350 миллиграммов серы (S) или от 200 до 875 миллиграммов SO3.

Как правило (при S (15 %) отвешивают 2,5 г. Помещают испытуемый образец в стакан емкостью 400 миллилитров.

7.2

Окисление.

Добавьте 20 миллилитров раствора гидроксида натрия (4.2) и 20 миллилитров воды. Накройте часовым стеклом. Кипятить пять минут на электроплитке (5.1). Снимите с горячей плиты. Струей горячей воды соберите серу, прилипшую к стенкам стакана, и кипятите 20 минут. Оставьте остывать.

Добавляйте порциями по 2 миллилитра перекиси водорода (4.3) до тех пор, пока реакция не прекратится. Потребуется шесть-восемь перекиси водорода. Дайте окислению продолжаться в течение одного часа, затем доведите до кипения на полчаса. Оставьте остывать.

7.3

Приготовление раствора для анализа.

Добавьте примерно 50 миллилитров воды и 50 миллилитров раствора соляной кислоты (4.1).

- Если уровень серы (S) менее 5 %:

отфильтровать в стакан емкостью 600 миллилитров. Остатки на фильтре промойте несколько раз холодной водой. После промывки проверяют отсутствие сульфата в последних каплях фильтрата с помощью раствора хлорида бария (4.4). Фильтрат должен быть совершенно прозрачным. Сульфат определяют в целом фильтрате по методу 8.9.

- Если уровень серы (S) превышает 5 %:

количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 миллилитров, доводят объем водой и перемешивают. Профильтровать через сухой фильтр в сухую емкость; фильтрат должен быть полностью прозрачным. Пробка, если раствор не будет использоваться немедленно. Определите сульфаты на аликвоте этого раствора осаждением в виде сернокислого бария (метод 8.9).

Метод 8.3 ЭКСТРАКЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ, НАТРИЯ И СЕРЫ (В ФОРМЕ СУЛЬФАТОВ) 1.

ОБЪЕМ

Этот документ определяет процедуру экстракции водорастворимых кальция, магния, натрия и серы (в форме сульфатов), чтобы один и тот же экстракт можно было использовать для определения каждого необходимого питательного вещества.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется исключительно к удобрениям, для которых в Директиве Совета 89/284/EEC предусмотрено декларирование водорастворимых кальция, магния, натрия и серы (в форме сульфатов).

3.

ПРИНЦИП

Питательные вещества растворяются в кипящей воде.

4.

РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода эквивалентного качества.

5.

АППАРАТ

Электрическая плита с регулируемой температурой.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Проба.

(a) Если удобрения не содержат серы или в то же время они содержат не более 3% серы (S), i. е. 7,5 % SO3 и не более 4 % кальция (Ca) i. е. 5,6 % CaO, отвесьте пять граммов удобрения с точностью до одного миллиграмма.

(b) Если удобрения содержат более 3 % серы (S) и более 4 % кальция (Ca), взвешивайте один грамм удобрения с точностью до одного миллиграмма.

Поместите тестируемый образец в стакан емкостью 600 миллилитров.

7.2

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРА.

Добавьте примерно 400 миллилитров воды и кипятите 30 минут. Дать остыть, время от времени помешивая, и количественно декантировать в градуированную колбу вместимостью 500 миллилитров. Доведите до объема водой и перемешайте.

Профильтровать через сухой фильтр в сухую емкость. Отбросьте начальные порции фильтрата. Фильтрат должен быть полностью прозрачным.

Пробка, если раствор не будет использоваться немедленно.

Метод 8.4 ЭКСТРАКЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМОЙ СЕРЫ, ЕСЛИ СЕРА НАХОДИТСЯ В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ 1.

ОБЪЕМ

Этот документ определяет порядок извлечения водорастворимой серы, содержащейся в удобрениях в различных формах.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям, для которых в Директиве 89/284/EEC предусмотрено заявление о водорастворимом триоксиде серы.

3.

ПРИНЦИП

Серу растворяют в холодной воде и превращают в сульфат окислением перекисью водорода в щелочной среде.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты (d = 1,18) плюс один объем воды.

4.2

Раствор гидроксида натрия, содержащий не менее 30 % NaOH (d = 1,33).

4.3

Раствор перекиси водорода, 30 % по массе.

5.

АППАРАТ

5.1

Градуированная колба Стомана на 500 миллилитров.

5.2

Роторный шейкер, 30–40 оборотов в минуту.

5.3

Электрическая плита с регулируемой температурой.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Проба

(a) Если удобрения содержат максимум 3 % серы (S), i. е. 7,5 % SO3 вместе с максимум 4 % кальция (Ca) i. е. 5,6 % CaO, отвесьте 5 граммов удобрения с точностью до миллиграмма.

(b) Если удобрения содержат более 3 % серы (S) вместе с более чем 4 % кальция (Ca), взвесьте один грамм удобрения с точностью до одного миллиграмма.

Помещают испытуемый образец в колбу вместимостью 500 мл (5.1).

7.2

Приготовление раствора

Добавьте примерно 400 миллилитров воды. Пробка. Встряхивайте (5.2) в течение 30 минут. Доведите до объема водой и перемешайте. Пропустить через сухой фильтр в сухую емкость. Пробка, если раствор не будет использоваться немедленно.

7.3

Окисление анализируемой части аликвоты

Возьмите аликвотную часть экстракционного раствора объемом не более 50 миллилитров и, по возможности, содержащую от 20 до 100 миллиграммов серы (S).

При необходимости доведите объем до 50 миллилитров водой. Добавьте три миллилитра раствора гидроксида натрия (4.2) и два миллилитра раствора перекиси водорода (4.3). Накройте часовым стеклом и осторожно кипятите в течение часа на электроплитке (5.3). Продолжайте добавлять раствор перекиси водорода по одному миллилитру до тех пор, пока продолжается реакция (максимальное количество – пять миллилитров).

Затем оставьте остывать. Снимите часовое стекло и промойте его нижнюю часть в стакане. Добавьте примерно 20 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1). Доведите примерно до 300 миллилитров водой.

Определить содержание сульфатов в целом окисленном растворе по методу 8.9.

Метод 8.5 ИЗВЛЕЧЕНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ

Этот метод анализа предполагает использование сероуглерода (CS2). Поэтому необходимо принять специальные меры безопасности, в частности, в отношении:

- хранилище CS2,

- средства защиты персонала,

- гигиена труда,

- предотвращение пожаров и взрывов,

- утилизация реагента.

Этот метод требует высококвалифицированного персонала и соответствующим образом оборудованной лаборатории.

1.

ОБЪЕМ

Это определяет порядок выделения и определения элементарной серы, содержащейся в удобрениях.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям ЕЭС, для которых декларация общего содержания серы в элементарной форме предусмотрена Директивой Совета 89/284/ЕЕС.

3.

ПРИНЦИП

После удаления растворимых соединений элементарную серу экстрагируют сероуглеродом с последующим гравиметрическим определением выделенной серы.

4.

РЕАГЕНТЫ

Сероуглерод.

5.

АППАРАТ

5.1

Экстракционная колба емкостью 100 миллилитров с притертой стеклянной пробкой.

5.2

Аппарат Сокслета с соответствующими фильтрующими элементами.

5.3

Вакуумный ротационный испаритель.

5.4

Электрическая духовка с вентилятором, настроенная на температуру 90 ± 2 гС.

5,5

Чашки Петри фарфоровые диаметром пять-семь сантиметров, высотой не более пяти сантиметров.

5,6

Электрическая плита с регулируемой температурой.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Проба

Отвешивают от пяти до десяти граммов образца с точностью до одного миллиграмма и помещают в наперсток аппарата Сокслета (5.2).

7.2

Добыча серы

Тщательно промойте содержимое горячей водой, чтобы удалить все растворимые соединения. Сушить в духовке при температуре 90 гС (5,4) не менее одного часа. Поместите фильтр в аппарат Сокслета (5.2).

Поместите в колбу аппарата (5.1) несколько стеклянных шариков и взвесьте (Р0), затем добавьте 50 миллилитров сероуглерода (4.1).

Подключите аппарат и оставьте элементарную серу выделяться на шесть часов. Выключите огонь и после остывания отсоедините колбу. Подключают колбу к роторному испарителю (5.3) и упаривают до затвердевания содержимого колбы в губчатую массу.

Высушите колбу в духовке при температуре 90 гС (5,4) (обычно требуется один час) до достижения постоянного веса (Р1).

7.3

Определение чистоты элементарной серы

Некоторые вещества могли быть извлечены сероуглеродом одновременно с элементарной серой. Чистоту элементарной серы определяют следующим образом:

как можно тщательнее гомогенизируйте содержимое колбы и отберите два-три грамма, взвешенные с точностью до одного миллиграмма (н). Поместите в чашку Петри (5.5). Взвесьте блюдо и его содержимое вместе (P2). Помещают на электроплитку (5.6), установленную на температуру не выше 220 гС, чтобы не вызвать возгорание серы. Продолжайте сублимацию в течение трех или четырех часов до достижения постоянного веса (P3).

Примечание: Для некоторых удобрений может не потребоваться определение степени чистоты серы. В этом случае пропустите шаг 7.2.

8.

ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Процентное содержание элементарной серы (S) в удобрении следующее:

Нечистая S (%) удобрения = P¹-P0 × 100

Нечистая S (%) удобрения =

П1-П0

м

× 100

Чистота извлеченной серы (%) = P2-P3 × 100

Чистота извлеченной серы (%) =

я продам это

н

× 100

Чистая S (%) удобрения = (P1-P0) (P2-P3) × 100

Чистая S (%) удобрения =

(B1-B0) (Баба)

м × н

× 100

Где:

m = масса испытуемой пробы удобрения в граммах,

Р0

"="

масса колбы Сокслета в граммах,

П1

"="

масса колбы Сокслета и примесной серы после сушки,

н

"="

масса примесной серы, подлежащей очистке, в граммах,

Па

"="

масса чашки Петри,

Продавать

"="

масса чашки Петри после сублимации и сульфирования.

Метод 8.6 МАНГАНИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАКТИРУЕМОГО КАЛЬЦИЯ ПОСЛЕ ОСАДАНИЯ В ФОРМЕ ОКСАЛАТА 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок определения кальция в экстрактах удобрений.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям EEC, для которых декларация об общем и/или водорастворимом кальции предусмотрена Директивой Совета 89/284/EEC.

3.

ПРИНЦИП

Осадок кальция, содержащегося в аликвоте экстракционного раствора, в виде оксалата определяют титрованием пермаганатом калия.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты (d = 1,18) и один объем воды.

4.2

Разбавленная серная кислота 1:10:

один объем серной кислоты (d = 1,84) в десяти объемах воды.

4.3

Разбавленный раствор аммиака 1:1:

один объем аммиака (d = 0,88) и один объем воды.

4.4

Насыщенный раствор оксалата аммиака ((NH4)2 C2O4 H2O) при температуре окружающей среды (примерно 40 грамм на литр).

4,5

Раствор лимонной кислоты, 30 % (масс./об.).

4.6

Раствор хлорида аммония, 5 % (масс./об.).

4.7

Раствор бромтимолового синего в этаноле, 95 %, 0,1 % (масс./об.).

4,8

Раствор бромкрезолового зеленого в этаноле, 95 % 0,04 % (масс./об.).

4,9

Стандартный раствор перманганата калия, 0,02 М.

5.

АППАРАТ

5.1

Фильтрующий тигель из спеченного стекла с пористостью от 5 до 20 мкм.

5.2

Баня с горячей водой.

6.

ПОДГОТОВКА АЛИКВОТ ДЛЯ АНАЛИЗА

С помощью пипетки отберите аликвоту экстракционного раствора, полученного методом 8.1 или 8.3, содержащего от 15 до 50 миллиграммов Ca (= от 21 до 70 миллиграммов CaO). Пусть объем этой аликвоты равен v2. Перелейте в стакан емкостью 400 миллилитров. При необходимости нейтрализовать (переход индикатора (4.7) с зеленого на синий) несколькими каплями раствора аммиака (4.3).

Добавьте один миллилитр раствора лимонной кислоты (4,5) и пять миллилитров раствора хлорида аммония (4,6).

7.

ОСАДАНИЕ ОКСАЛАТА КАЛЬЦИЯ

Добавьте примерно 100 миллилитров воды. Доведите до кипения, добавьте 8–10 капель индикаторного раствора (4.8) и медленно 50 миллилитров горячего раствора оксалата аммония (4.4). При выпадении осадка его растворяют, добавляя несколько капель соляной кислоты (4.1). Нейтрализуйте очень медленно с помощью

раствор аммиака (4.3) при непрерывном перемешивании до pH от 4,4 до 4,6 (изменение индикатора (4.8) с зеленого на синий). Поместите стакан в баню с кипящей горячей водой (5.2) примерно на 30 минут.

Вынимают стакан из бани, оставляют на час и фильтруют в тигель (5.1).

8.

ТИТРОВАНИЕ ОКСАЛАТОВОГО ОСАДКА

Промывают стакан и тигель до полного удаления избытка оксалата аммония (это можно проверить по отсутствию хлоридов в промывной воде). Тигель помещают в стакан вместимостью 400 мл и растворяют осадок в 50 мл горячей серной кислоты (4.2). Добавьте в стакан воду, чтобы получить объем примерно 100 миллилитров. Доводят температуру до 70—80 гС и титруют по каплям раствором перманганата (4.9) до сохранения розового цвета в течение минуты. Пусть этот объем равен n.

9.

ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Содержание кальция (Ca) в удобрении следующее:

Са (%) = n × 0,2004 × 0,02 × v2 × m

Са (%) = n × 0,2004 ×

т

0,02

×

v1

v2 × м

Где:

n = количество миллилитров использованной перманганата,

м

"="

масса испытуемого образца в граммах,

Сорт

"="

объем аликвоты в миллилитрах,

v1

"="

объем экстракционного раствора в миллилитрах,

т

"="

молярность раствора перманганата в молях на литр.

CaO (%) = Ca (%) × 1400.

Метод 8.7 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАГНИЯ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок определения магния в экстрактах удобрений.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий метод применяется к экстрактам удобрений EEC, полученным методами 8.1 и 8.3, для которых требуется указание общего содержания магния и/или водорастворимого магния, за следующими исключениями:

удобрения, перечисленные в Приложении к Директиве о вторичных питательных веществах (89/284/EEC):

тип 4 (кизерит),

тип 5 (сульфат магния) и

тип 7 ​​(кизерит с сернокислым калием)

к которому применяется метод 8.8.

Изложенный ниже метод применим ко всем экстрактам удобрений, содержащим элементы в количествах, которые могут помешать комплексометрическому определению магния.

3.

ПРИНЦИП

Определение магния методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии после соответствующего разбавления экстракта.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Соляная кислота, 1 М раствор

4.2

Соляная кислота, 0,5 М раствор

4.3

Стандартный раствор магния, 1,00 миллиграмм на миллилитр.

4.3.1

1,013 г сернокислого магния (MgSO4,7H20) растворяют в 0,5 М растворе соляной кислоты (4.2).

4.3.2

Взвесьте 1658 граммов оксида магния (MgO), предварительно прокаленного для удаления всех следов карбонизации. Поместите в стакан со 100 мл воды и 120 мл 1 М соляной кислоты (4.1). Когда он растворится, количественно декантируют в градуированную колбу вместимостью 1000 миллилитров. Дополните объем добавлением и перемешиванием.

или:

4.3.3

Стандартное коммерческое решение.

Лаборатория несет ответственность за тестирование таких растворов.

4.4

Раствор хлорида стронция.

75 г хлорида стронция (SrCl2 · 6H2O) растворяют в растворе соляной кислоты (4.2) и доводят до 500 мл этого же раствора кислоты.

5.

АППАРАТ

Спектрофотометр, приспособленный для атомной абсорбции, с магниевой лампой, установленной на длину волны 285,2 нм.

Воздушно-ацетиленовое пламя.

6.

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. методы 8.1 и 8.3.

7.

ПРОЦЕДУРА

7.1

Если заявленное содержание магния (Mg) в удобрении превышает 6 % (т. е. 10 % в пересчете на MgO), возьмите 25 миллилитров (V1) экстракционного раствора (6). Перелейте в градуированную колбу емкостью 100 миллилитров, доведите объем водой и перемешайте. Коэффициент разбавления составляет D1 = 100/V1.

7.2

Пипеткой отбирают 10 миллилитров экстракционного раствора (() или раствора (7.1). Переносят в градуированную колбу вместимостью 200 миллилитров. Доводят до объема 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и перемешивают. Разведение коэффициент 200/10.

7.3

Этот раствор (7.2) разбавляют 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) так, чтобы получить концентрацию в оптимальном рабочем поле спектрофотометра (5.1). V2 – объем образца в 100 миллилитрах. Коэффициент разбавления составляет D2 = 100/V2.

Конечный раствор должен содержать 10 % по объему раствора хлорида стронция (4.4).

7.4

Приготовление холостого раствора

Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру экстракции (метод 8.1 или 8.3), исключая только испытуемый образец удобрения.

7,5

Приготовление калибровочных растворов

Разбавляя стандартный раствор (4.3) 0,5 М соляной кислотой, готовят не менее пяти калибровочных растворов возрастающей концентрации в пределах оптимального диапазона измерения прибора (5.1).

Эти растворы должны содержать 10 % по объему раствора хлорида стронция (4.4).

7.6.

Измерение

Настройте спектрофотометр (5.1) на длину волны 285,2 нм.

Распылите последовательно калибровочные растворы (7.5), раствор пробы (7.3) и контрольный раствор (7.4), промывая прибор раствором, подлежащим следующему измерению. Повторите эту операцию три раза. Постройте калибровочную кривую, используя средние значения оптической плотности каждой из калибровок (7.5) по оси ординат и соответствующую концентрацию магния в мг/мл по оси абсцисс. Определите концентрацию магния в образце (7.3), Xs, и холостом опыте (7.4), Xb, исходя из калибровочного значения.

8.

ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Рассчитайте количество магния (Mg) или оксида магния (MgO) в образце, исходя из калибровочных растворов и принимая во внимание холостой образец.

Процент магния (Mg) в удобрении равен:

Mg (%) = (Xs-Xb) D1 (200/10) D2 500,100

Мг (%) =

(Xs-Xb) Д1 (200/10) Д2 500.100

1 000,1 000 М

Xs = концентрация анализируемого раствора, записанная на калибровочной кривой, в мг/мл.

Хб

"="

концентрация контрольного раствора, зафиксированная на калибровочной кривой, в мг/мл.

Д1

"="

коэффициент разбавления при разбавлении раствора (7.1).

Он равен четырем, если взято 25 миллилитров.

Он равен единице, когда раствор не разбавлен.

Стук

"="

коэффициент разбавления в 7.3.

М

"="

масса испытуемого образца на момент экстракции.

MgO (%) = Mg (%)/0,6

Метод 8.8 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАГНИЯ МЕТОДОМ КОМПЛЕКСОМЕТРИИ 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок определения магния в экстрактах удобрений.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий метод применяется к следующим экстрактам удобрений ЕЕС, для которых предусмотрено определение общего содержания магния и/или водорастворимого магния:

- удобрения, перечисленные в Директиве 76/116/EEC: азотные удобрения прямого типа, тип 1 b (нитрат кальция и магния), тип 7 ​​(сульфонитрат магния), тип 8 (азотные удобрения с магнием) и прямые калийные удобрения, тип 2 (обогащенный каинит). , тип 4 (калий хлорид, содержащий магний), тип 6 (сульфат калия, содержащий соль магния),

- удобрения, перечисленные в Приложении к Директиве о вторичных питательных веществах (89/284/EEC).

3.

ПРИНЦИП

Магний растворяют способами 8.1 и/или 8.3. Первое титрование: ЭДТА кальция и магния в присутствии эриохрома черного Т. Второе титрование: ЭДТА кальция в присутствии кальцеина или кальконеугольной кислоты. Определение магния разностью.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1

Стандартный 0,05-молярный раствор магния:

4.1.1

1,232 г сернокислого магния (MgSO4·7H2O) растворяют в 0,5 М растворе соляной кислоты (4.11) и доводят до 100 мл этой же кислоты.

или:

4.1.2

Взвесьте 2016 г оксида магния, предварительно прокаленного для удаления всех следов карбонизации. Поместите его в стакан со 100 миллилитрами воды.

Примешайте примерно 120 миллилитров примерно 1 М соляной кислоты (4.12).

После растворения количественно переносят в градуированную колбу емкостью 1000 миллилитров. Доведите до объема и перемешайте.

Один миллилитр этих растворов должен содержать 1216 миллиграммов Mg (= 2016 миллиграммов MgO).

Лаборатория несет ответственность за проверку прочности этого стандартного раствора.

4.2

0,05 молярный раствор ЭДТА

Отвесьте 18,61 грамм дигидрата динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.

(C10H14N2Na2O82H2O), поместите его в химический стакан емкостью 1000 миллилитров и растворите в 600–800 миллилитрах.

воды. Количественно перенесите раствор в градуированную колбу емкостью 1000 миллилитров. Доведите объем и перемешайте. Сверяют этот раствор со стандартным раствором (4.1), отбирая пробу объемом 20 миллилитров последнего и титрованием в соответствии с аналитической методикой, описанной в (7.2).

Один миллилитр раствора ЭДТА должен соответствовать 1216 миллиграммам Mg (= 2016 миллиграммам MgO) и 2004 миллиграммам Ca (= 2804 миллиграммам CaO) (см. примечания 10.1 и 10.6).

4.3

0,05-молярный стандартный раствор кальция

Взвесьте 5004 грамма сухого карбоната кальция. Поместите его в стакан со 100 миллилитрами воды. Постепенно добавьте 120 миллилитров примерно 1 М соляной кислоты (4.12).

Доводят до кипения, чтобы отогнать углекислый газ, охлаждают, количественно переливают в градуированную литровую колбу, доводят объем водой и перемешивают. Сравните это решение с раствором ЭДТА (4.2), следуя аналитической процедуре (7.3). Один миллилитр этого раствора должен содержать 2,004 миллиграмма Са (= 2,804 миллиграмма СаО) и должен соответствовать одному миллилитру 0,05-молярного раствора ЭДТА (4.2).

4.4

Кальцеин индикатор

Тщательно смешайте в ступке один грамм кальцеина со 100 граммами хлорида натрия. Используйте 10 миллиграммов этой смеси. Индикатор меняет цвет с зеленого на оранжевый. Титрование следует проводить до получения апельсина без зеленоватого оттенка.

4,5

Калконовый индикатор углекислоты.

Растворите 400 миллиграммов кальконугольной кислоты в 100 миллилитрах метанола. Этот раствор можно хранить только около четырех недель. Используйте три капли этого раствора. Индикатор меняет цвет с красного на синий. Титрование следует проводить до получения синего цвета без красного оттенка.

4.6

Эриохром черный-Т индикатор

Растворите 300 миллиграммов Эриохрома черного-Т в смеси 25 миллилитров пропанола-1 и 15 миллилитров триэтаноламина. Этот раствор можно хранить только около четырех недель. Используйте три капли этого раствора. Цвет индикатора меняется с красного на синий, и титрование следует проводить до тех пор, пока не будет получен синий цвет без красных оттенков. Он меняет цвет только в присутствии магния. При необходимости добавляют один миллилитр стандартного раствора (4.1).

Когда присутствуют и кальций, и магний, ЭДТА сначала образует комплекс с кальцием, а затем с магнием. В этом случае два элемента определяются одновременно.

4.7

Раствор цианида калия

Водный раствор KCN 2 %. (Не пипетируйте через рот, см. 10.7).

4,8

Раствор гидроксида калия и цианида калия

280 грамм КОН и 66 грамм KCN растворите в воде, доведите объем до одного литра и перемешайте.

4,9

Буферный раствор pH 10,5

В мерной колбе вместимостью 500 мл растворяют 33 г хлорида аммония в 200 миллилитрах воды, добавляют 250 миллилитров аммиака (d = 0,91), доводят объем водой и перемешивают. Регулярно проверяйте pH раствора.

4.10

Разбавленная соляная кислота: один объем соляной кислоты (d = 1,18) плюс один объем воды.

4.11

Раствор соляной кислоты примерно 0,5 М.

4.12

Раствор соляной кислоты примерно 1 М.

4.13

Раствор гидроксида натрия 5 М.

5.

АППАРАТ

5.1

Магнитная или механическая мешалка.

5.2

рН-метр.

6.

КОНТРОЛЬНЫЙ ТЕСТ

Определение проводят на аликвотных частях растворов (4.1 и 4.3) так, чтобы соотношение Ca/Mg было примерно равно соотношению анализируемого раствора. Для этого возьмем (а) стандартного раствора (4.3) и (б-а) стандартного раствора (4.1). (a) и (b) представляют собой количество миллилитров раствора ЭДТА, использованное в двух титрованиях анализируемого раствора. Эта процедура правильна только в том случае, если растворы ЭДТА, кальция и магния точно эквивалентны. Если это не так, необходимо внести исправления.

7.

ПОДГОТОВКА АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

См. методы 8.1 и 8.3.

8.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

8.1.

Необходимо взять аликвотные образцы.

Аликвотная часть, насколько это возможно, будет содержать от девяти до 18 миллиграммов магния.

(= от 15 до 30 миллиграммов MgO).

8.2.

Титрование в присутствии эриохрома черного-Т.

Пипеткой отнесите аликвотную часть (8.1) анализируемого раствора в химический стакан емкостью 400 миллилитров. Избыток кислоты нейтрализуют 5 М раствором гидроксида натрия (4.12) с помощью рН-метра. Разбавьте водой примерно до 100 миллилитров. Добавьте 5 миллилитров буферного раствора (4.9). Уровень pH, измеряемый прибором, должен составлять 10,5 ± 0,1. Добавьте 2 миллилитра раствора цианида калия (4.7) и три капли индикатора Эриохром черный-Т (4.6). Титрование раствором ЭДТА (4.2). Осторожно перемешивают мешалкой (5.1) (см. 10.2, 10.3 и 10.4). Пусть «b» — количество миллилитров

0,05-молярный раствор ЭДТА.

8.3.

Титрование в присутствии кальцеина или кальконугольной кислоты

Отнесите пипеткой аликвоту анализируемого раствора, равную той, что была взята при вышеуказанном титровании, и поместите ее в химический стакан емкостью 400 миллилитров. Избыток кислоты нейтрализуют 5 М раствором гидроксида натрия (4.13) с помощью рН-метра. Разбавьте водой примерно до 100 миллилитров. Добавьте 10 миллилитров раствора КОН/KCN (4.8) и индикатор (4.4) или (4.5). Осторожно перемешивая мешалкой (5.1), титруйте раствором ЭДТА (4.2) (см. 10.2, 10.3 и 10.4). Пусть «а» — количество миллилитров 0,05-молярного раствора ЭДТА.

9.

ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Для удобрений ЕЕС, к которым применим метод (5 граммов удобрения на 500 миллилитров экстракта), процентное содержание удобрения составляет:

MgO (%) в удобрении = (b-a) × T

MgO (%) в удобрении =

(б-а) × Т

М

Mg (%) в удобрении = (b-a) × T'

Mg (%) в удобрении =

(б-а) × Т'

М

Где:

а = количество миллилитров 0,05-молярного раствора ЭДТА, использованного для титрования в присутствии кальцеина или кальконугольной кислоты,

б

"="

количество миллилитров 0,05 молярного раствора ЭДТА, использованного для титрования в присутствии эриохрома черного-Т,

М

"="

масса образца, присутствующего в взятой аликвоте (в граммах),

Т

"="

0,2016 × молярность раствора ЭДТА/0,05 (см. 4.2),

Т'

"="

0,1216 × молярность раствора ЭДТА/0,05 (см. 4.2).

10.

ПРИМЕЧАНИЯ

10.1.

Стехиометрическое соотношение ЭДТА-металл в комплексометрических анализах всегда составляет 1:1, независимо от валентности металла и несмотря на то, что ЭДТА четырехвалентна. Таким образом, раствор для титрования ЭДТА и стандартные растворы будут молярными, а не нормальными.

10.2.

Комплексометрические индикаторы часто чувствительны к воздуху. Раствор может потерять цвет во время титрования. В этом случае необходимо добавить одну-две капли индикатора. Это особенно справедливо в отношении эриохромовой сажи и кальконугольной кислоты.

10.3.

Комплексы металл-индикатор часто относительно стабильны, и для изменения цвета может потребоваться некоторое время. Поэтому последние капли ЭДТА следует добавлять медленно, а также каплю 0,05-молярного раствора магния (4.1) или кальция (4.3), чтобы убедиться, что изменение цвета еще не произошло. Это особенно справедливо в случае комплекса эриохром-магний.

10.4

За поворотом индикатора необходимо следить не вертикально, а горизонтально поперек раствора и ставить стакан на белый фон в хорошо освещенном месте. За поворотом индикатора можно также легко наблюдать, поставив стакан на матовое стекло, умеренно освещенное снизу (лампа 25 Вт).

10.5.

Этот анализ требует определенного опыта. Задача будет включать, среди прочего, наблюдение за изменением цвета стандартных растворов 4.1 и 4.3. Рекомендуется, чтобы определения проводил один и тот же химик-лаборант.

10.6.

Если используется раствор ЭДТА гарантированной концентрации (например, Титрисол, Нормекс), это может упростить контроль эквивалентности стандартных растворов 4.1, 4.2 и 4.3.

10.7.

Растворы, содержащие цианид калия, нельзя выливать в раковину до тех пор, пока цианид не превратится в безвредное соединение, например, путем окисления гипохлоритом натрия после подщелачивания.

Метод 8.9 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФАТОВ 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок определения серы, присутствующей в экстрактах удобрений в виде сульфатов.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется для определения сульфатов, присутствующих в экстракциях, выполненных методами 8.1, 8.2, 8.3 и 8.4.

3.

ПРИНЦИП

Гравиметрическое определение в виде сульфата бария.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1.

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты (d = 1,18) и один объем воды.

4.2.

Раствор хлорида бария BaCl2 · 2H2O: 122 грамма на литр.

4.3.

Раствор нитрата серебра: 5 грамм на литр.

5.

АППАРАТ

5.1.

Фарфоровые тигли.

5.2.

Баня с горячей водой.

5.3.

Сушильный шкаф установлен на температуру 105 °C ± 1 °C.

5.4

Электрическая духовка настроена на температуру 800 °C ± 50 °C.

6.

ПРОЦЕДУРА

6.1.

Выборка раствора

Отнесите пипеткой аликвотную часть одного из экстракционных растворов, обозначенных цифрой 2, содержащих от 20 до 100 миллиграммов S или от 50 до 250 миллиграммов SO3.

Поместите эту аликвоту в стакан подходящей вместимости. Добавьте 20 миллилитров разбавленной соляной кислоты (4.1). Доведите примерно до 300 миллилитров водой.

6.2

Приготовление осадка

Доведите раствор до кипения. Добавляют по каплям около 20 миллилитров раствора хлорида бария (4.2), интенсивно перемешивая раствор. Прокипятить несколько минут.

Помещают стакан, накрытый часовым стеклом, на баню с кипящей водой (5.2) на час. Затем оставьте стоять в горячем состоянии (± 60 °C), пока надосадочная жидкость не станет прозрачной. Декантируйте прозрачный раствор через беззольный фильтр медленной фильтрации. Осадок несколько раз промыть горячей водой. Продолжайте промывать осадок на фильтре до тех пор, пока фильтрат не станет свободным от хлоридов. Это можно проверить с помощью раствора нитрата серебра (4.3).

6.3.

Сжигание и взвешивание осадка

Помещают фильтровальную бумагу и осадок в фарфоровый тигель (5.1), предварительно взвешенный с точностью до 0,1 миллиграмма. Сушат в духовке (5.3) и озоляют при температуре примерно 800 °С в течение получаса (5.4). Дают остыть в эксикаторе и взвешивают с точностью до 0,1 миллиграмма.

7.

ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Один миллиграмм сульфата бария соответствует 0,137 миллиграмма S или 0,343 миллиграмма SO3.

Процентное содержание серы в удобрении следующее:

S (%) = w×0,0137×v2×m

S (%) = w × 0,0137 ×

v1

v2 × м

SO3 (%) = S (%) × 2,5

Где:

w = масса осадка сульфата бария в миллиграммах,

v1

"="

объем экстракционного раствора в миллилитрах,

Сорт

"="

объем аликвоты в миллилитрах,

м

"="

масса испытуемого образца в граммах.

Метод 8.10 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАКТИРУЕМОГО НАТРИЯ 1.

ОБЪЕМ

Настоящий документ определяет порядок определения натрия в экстрактах удобрений.

2.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется к удобрениям ЕЭЗ, для которых декларация натрия предусмотрена Директивой Совета 89/284/ЕЕС.

3.

ПРИНЦИП

После соответствующего разбавления экстракта, полученного методом 8.1 и/или 8.3, содержание натрия в растворе определяют методом пламенно-эмиссионной спектрофотометрии.

4.

РЕАГЕНТЫ

4.1.

Разбавленная соляная кислота:

Один объем соляной кислоты для анализа (d = 1,18) плюс один объем воды.

4.2.

Нитрат алюминия Л(тип)А, хихикаю.

4.3.

Хлорид цезия, CsCl.

4.4.

Безводный хлорид натрия, NaCl.

4.5.

Раствор хлорида цезия и нитрата алюминия

Растворите в воде 50 г хлорида цезия (4.3) и 250 г нитрата алюминия (4.2) в градуированной колбе вместимостью 1000 миллилитров. Доведите до объема водой и перемешайте.

4.6.

Стандартный раствор натрия с концентрацией один миллиграмм/миллилитр Na.

Растворите в воде 2542 г хлорида натрия (4.4) в градуированной колбе вместимостью 1000 мл. Добавьте 10 миллилитров соляной кислоты (4.1). Доведите до объема водой и перемешайте.

5.

АППАРАТ

Спектрофотометр, оборудованный для эмиссии пламени, настроен на длину волны 589,3 нм.

6.

КАЛИБРОВОЧНЫЕ РЕШЕНИЯ

6.1.

Поместите 10 миллилитров стандартного раствора (4.6) в градуированную колбу вместимостью 250 миллилитров. Доведите до объема и перемешайте. Концентрация раствора: 40 мг/мл Na.

6.2.

Помещают 0, 5, 10, 15, 20, 25 миллилитров промежуточного раствора (6.1) в градуированные колбы вместимостью 100 миллилитров. Добавьте 10 миллилитров раствора (4,5). Доведите до объема и перемешайте. Концентрация растворов: 0, 2, 4, 6, 8, 10 мг/мл Na.

7.

ПОДГОТОВКА ИЗМЕРЯЕМЫХ РАСТВОРОВ

В зависимости от предполагаемого содержания натрия в экстракционном растворе, как в методе 8.1 или 8.3 (пять граммов удобрения на 500 миллилитров), проводят разведения в соответствии со следующей таблицей:

верблюд (%)

Что (%)

Промежуточное разбавление

Окончательное разведение

Образец

(мл) (класс)

Разбавление

в мл

с3

Образец

(мл)

с4

Разбавление

в мл

Степень

разбавление

3-5

5-10

10-20

20-38

2,2-3,7

3,7-7,4

7,4-15

15-28

10

10

10

5

50

100

100

100

10

10

5

5

100

100

100

100

50

100

200

400

Приготовьте промежуточное разведение водой. Для окончательного разведения добавьте десять миллилитров раствора (4,5) в градуированную колбу емкостью 100 миллилитров.

Для тестового образца весом в один грамм умножьте объем конечного разведения (v4) на пять.

8.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Подготовьте спектрофотометр (5.1) к измерениям при длине волны 589,3 нм. Калибруют прибор, измеряя реакцию калибровочных растворов (6.2). Затем отрегулируйте чувствительность прибора так, чтобы при использовании наиболее концентрированного калибровочного раствора использовалась вся его шкала. Затем измерьте реакцию анализируемого раствора образца (7). Повторите эту операцию три раза.

9.

ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ

Нарисуйте калибровочную кривую, отложив по оси ординат средний отклик для каждого калибровочного раствора, а по оси абсцисс соответствующие концентрации, выраженные в мг на миллилитр. Определите по этому концентрацию натрия в испытуемом растворе. Рассчитайте количество натрия в стандартных растворах с учетом степени разведения. Выразите результаты в процентах от выборки.

Процентное содержание натрия (Na) в удобрении следующее:

Na (%) = ×. v3 v1 10-2

Это (%) = ×.

против

интервал

v1

Сорт

10-2

м

Na2O (%) = Na (%) × 1,348

Где:

x = концентрация раствора, вносимого в спектрофотометр, в мг/мл,

v1

"="

объем экстракционного раствора в миллилитрах,

Сорт

"="

объем аликвоты в промежуточном разведении в миллилитрах,

против

"="

объем промежуточного разведения в миллилитрах,

интервал

"="

объем аликвоты конечного разведения в мл (в 100 миллилитрах),

м

"="

Масса исследуемого образца в граммах.'